2R,6R,8R,8aS-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-chloro-8-phenylselanyl-5(8H)-indolizidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: 2R,6R,8R,8aS-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-chloro-8-phenylselanyl-5(8H)-indolizidinone
• 英文别名: (2R,6R,8R,8aS)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-chloro-8-phenylselanyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• 化学式: C₂₀H₃₀ClNO₂SeSi
• 分子量: 458.962
• InChiKey: KGYMNWVRNJIVIS-NRSFXHEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-1-benzyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-vinylpyrrolidine 在 三甲基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2R,6R,8R,8aS-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-chloro-8-phenylselanyl-5(8H)-indolizidinone
  参考文献：
  名称：

  平面手性：带有E-烯烃的不饱和光学活性氮杂壬酮的合成和环过酸酯反应。

  摘要：

  光学活性的反式4-甲硅烷氧基-2-乙烯基吡咯烷酮和羧酸氟化物的两性离子氮杂-克莱森重排产生高产率的九元环内酰胺。该反应以几乎完全的1，4-手性转移和中型环中E-双键的独家生成来进行，以引起额外的平面手性信息。最初形成的壬二酮的特征在于烯烃相对于环的pS-排列。相当动力学稳定的构象经历了双键的翻转，从而得到了作为热力学稳定产物的pR-氮杂壬酮。使平面非对映异构体进行区域和非对映选择性的环状环收缩，得到吲哚并二酮。立体化学结果在很大程度上取决于双键和内酰胺单元的平面手性信息。如此形成的具有确定取代模式的光学活性自行车应作为生物碱合成中的通用构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo991484o

文献信息

• Unusual Diastereoselection in the Synthesis of Nine-Membered Ring Lactams and Conformation-Controlled Transannular Reactions to Generate Optically Active Indolizidinones
  作者：Alexander Sudau、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1140::aid-anie1140>3.0.co;2-w

  日期：1998.5.4

  yielded almost exclusively the trans-3,8-disubstituted nine-membered ring lactams 2 (TBS=tBuMe2 Si), independent of whether cis or trans isomers were used as starting materials. The conformation (which provided facial chirality) of the medium-sized ring controlled the regio- and diastereoselectivities of the transannular reactions that afforded indolizidinones 3.

  乙烯基吡咯烷1的aza-Claisen重排几乎完全产生了反式3,8-二取代的九元环内酰胺2（TBS = tBuMe 2 Si），而与使用顺式还是反式异构体无关。中型环的构象（提供面部手性）控制了提供吲哚并二酮3的跨环反应的区域选择性和非对映选择性。