trimethyl(4-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(4-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)silane
• 英文别名: Trimethyl-(4-prop-1-ynylphenyl)silane；trimethyl-(4-prop-1-ynylphenyl)silane
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: FSKXMGJWUQAYSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(4-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)silane 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 sodium tetrahydroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 磷酸二苯酯 、 硝基甲烷 、 二苯甲胺 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  10.1021/jacs.6bl068o

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.6bl068o
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 1-溴-4-(三甲基硅基)苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 trimethyl(4-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  碱基/B2pin2 介导的炔烃和烯烃的碘氟烷基化

  摘要：

  使用二氟碘乙酸乙酯 (ICF 2 CO 2 Et) 或 IC n F 2n+1 (n = 3, 4, 6) 作为二氟乙酰化或全氟烷基化试剂的碱基/B 2 pin 2介导的炔烃和部分烯烃的碘氟烷基化，被披露。该反应在温和条件下进行，由炔烃或烯烃生成碘二氟烷基化、氢二氟烷基化和几种全氟烷基化产物。值得注意的是，该方法提供了一种从简单的炔烃或烯烃开始获得二氟烷基化和全氟烷基化有机化合物的简单途径。

  DOI：

  10.1055/a-1747-5457

文献信息

• Enantioselective C–H Alkenylation of Ferrocenes with Alkynes by Half-Sandwich Scandium Catalyst
  作者：Shao-Jie Lou、Qingde Zhuo、Masayoshi Nishiura、Gen Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.0c13166

  日期：2021.2.17

  date. Here we report for the first time the highly enantioselective C–H alkenylation of quinoline- and pyridine-substituted ferrocenes with alkynes by a half-sandwich scandium catalyst. This protocol features broad substrate scope, high enantioselectivity, and 100% atom efficiency, selectively affording a new family of planar-chiral ferrocenes bearing N/alkene functionalities. The mechanistic details

  原则上，二茂铁与炔烃的对映选择性C–H链烯基化是构建带有烯烃官能团的平面手性二茂铁支架的一种直接且原子高效的途径，但至今仍未进行过探索。在这里，我们首次报道了通过半夹心scan催化剂对喹啉和吡啶取代的二茂铁与炔烃的高度对映选择性C–H烯基化反应。该协议具有广泛的底物范围，高对映选择性和100％的原子效率，选择性地提供了带有N /烯烃官能团的平面手性二茂铁新家族。DFT分析已阐明了机械细节。还证明了使用喹啉/烯烃官能化的二茂铁产物作为不对称催化的手性配体。
• Modular Access to Spiro-dihydroquinolines via Scandium-Catalyzed Dearomative Annulation of Quinolines with Alkynes
  作者：Shao-Jie Lou、Gen Luo、Shigeru Yamaguchi、Kun An、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.1c10743

  日期：2021.12.8

  three-dimensional molecular architectures from planar aromatics such as quinolines is of great interest and importance from the viewpoint of both organic synthesis and drug discovery, but there still exist many challenges. Here, we report the scandium-catalyzed asymmetric dearomative spiro-annulation of quinolines with alkynes. This protocol offers an efficient and selective route for the synthesis of spiro-dihydroquinoline

  从有机合成和药物发现的角度来看，从平面芳烃（如喹啉）催化对映选择性构建三维分子结构具有重要意义，但仍存在许多挑战。在这里，我们报告了喹啉与炔烃的钪催化不对称脱芳环环化。该协议提供了一种有效且选择性的途径，用于从易于获得的喹啉和多种炔烃中合成含有季碳立体中心和未保护的 N-H 基团的螺二氢喹啉衍生物，具有高产率、高对映选择性、100% 原子效率和广泛的基材范围。实验和密度泛函理论研究表明，该反应通过烷基钪（或酰胺基）物质对喹啉底物中的 2-芳基取代基进行 C-H 活化，然后将炔烃插入 Sc-芳基键和随后的脱芳烃得到的钪烯基物质与喹啉部分的 C=N 单元进行 1,2-加成。这项工作为喹啉的去芳构化开辟了一条新途径，导致高效和选择性地构建以前难以通过其他方式获得的螺分子结构。
• Fluoroalkylation–Borylation of Alkynes: An Efficient Method To Obtain (<i>Z</i>)-Tri- and Tetrasubstituted Fluoroalkylated Alkenylboronates
  作者：Wen-Hao Guo、Hai-Yang Zhao、Zhi-Ji Luo、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b02842

  日期：2019.1.4

  Efficient methods for the synthesis of fluoroalkylated alkenylboronates are very limited, despite their importance in modern organic synthesis. Herein, we report a palladium-catalyzed trans-fluoroalkylation–borylation of alkynes with fluoroalkyl iodides and B2pin2. The reaction tolerates a series of difluoroalkyl iodides and perfluoroalkyl iodides and can enable coupling with a variety of alkynes,

  尽管在现代有机合成中很重要，但合成氟烷基化烯基硼酸酯的有效方法非常有限。在本文中，我们报道了炔烃与氟代烷基碘化物和B 2 pin 2的钯催化反式-氟代烷基化-硼化。该反应可耐受一系列二氟烷基碘和全氟烷基碘，并且可以与各种炔烃偶联，包括内部和末端炔烃，具有高效，高官能团相容性以及高区域选择性和立体选择性。初步的机理研究表明，反式氟烷基化的烯基碘是关键中间体，其随后进行硼酸酯化以产生反式氟烷基化的烯基硼酸酯。
• <scp>Iron‐Catalyzed</scp> Alkenylzincation of Internal Alkynes^†
  作者：Wei‐Na Wang、Qiang Huang、Ye Jin、Qi‐Lin Zhou、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/cjoc.202300356

  日期：2023.12.15

  The alkenylzincation of internal alkynes is an effective method for the synthesis of multi-substituted conjugated dienes; however, the current catalytic systems for this reaction are limited in terms of substrate scope and selectivity control, which restricts its practical applications. Herein, we report the first iron-catalyzed alkenylzincation of internal alkynes, which features mild conditions,

  内炔的烯基锌化是合成多取代共轭二烯的有效方法；然而，目前该反应的催化体系在底物范围和选择性控制方面受到限制，限制了其实际应用。在此，我们报道了第一个铁催化内炔烃的烯基锌化反应，该反应具有条件温和、操作简单、底物范围广（包括芳基/烷基、二芳基和二烷基乙炔）、优异的官能团耐受性（耐受高活性官能团，例如酯、甲硫基、酰胺、磺酰基、氰基等），活性高（周转数高达11500，为碳金属化反应的最高记录）。值得注意的是，本文描述的催化体系还实现了非官能化内炔的高选择性乙烯基锌化以及不对称二芳基乙炔和二烷基乙炔的烯基锌化，这是文献报道的其他催化体系尚未实现的。目前的研究提供了一种高度选择性的合成重要的多取代共轭二烯的方法。
• Cobalt‐Catalyzed Regioselective Methylative Coupling of Internal Alkynes with Aldehydes/Aldimines
  作者：Jiwu Zhang、Zhikun Liang、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1002/cjoc.202400641

  日期：2024.12.15

  Catalytic methylative coupling of internal alkynes and aldehydes/aldimines through regioselective oxidative cyclization promoted by a phosphine–Co complex is presented. Such process constitutes an unprecedented and unique approach for Co-catalyzed generation of metallacycles that reversed inherent regiochemical biases to furnish a wide range of allylic alcohols and allylic amides bearing a tetrasubstituted

  介绍了内部炔烃和醛/醛二胺通过膦-Co 络合物促进的区域选择性氧化环化的催化甲基化偶联。这种工艺构成了一种前所未有的独特方法，用于共催化产生金属环，该方法逆转了固有的区域化学偏倚，以提供广泛的烯丙基醇和烯丙基酰胺，带有四取代烯烃的产量高达 98%，具有高区域选择性，代表了在金属催化氧化环化中逆转底物控制区域选择性的新型通用策略。