摘要:
芳基取代的双(亚氨基)吡啶钴甲基配合物((Mes)PDI)CoCH3((Mes)PDI = 2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N=CMe)2C5H3N)促进催化脱氢反应线性α-烯烃的甲硅烷基化以选择性地与商业相关的叔硅烷如 (Me3SiO)2MeSiH 和 (EtO)3SiH 形成相应的烯丙基硅烷。内烯烃(如顺式和反式 4-辛烯)的脱氢硅烷化也仅产生烯丙基硅烷,硅位于烃链的末端,从而形成一种高选择性贱金属催化的 CH 键远程官能化方法保留不饱和度。钴催化反应还使廉价的 α-烯烃能够作为更有价值的 α-烯烃的功能等价物,ω-二烯,并提供了一种独特的方法,用于将硅油与明确定义的碳间隔物进行交联。化学计量实验和氘标记研究支持活化钴烷基前体以形成推定的钴甲硅烷基,其经历烯烃的 2,1-插入,然后从大叔甲硅烷基团的远端碳选择性消除 β-氢,并解释观察到的烯丙基硅烷形成选择性。