living GTP of MMBL and MBL. Detailed investigations, including the characterization of key reaction intermediates, polymerization kinetics and polymer structures have led to a polymerization mechanism, in which the polymerization is initiated with an intermolecular Michael addition of the ester enolate group of SKA to the vinyl group of B(C₆F₅)₃-activated monomer, while the silyl group is transferred
这项工作揭示了甲
硅烷基
乙烯酮缩醛(SKA)/ B(C₆F₅)₃Lewis对催化的极性
丙烯酸单体(包括线性
甲基丙烯酸甲酯(
MMA))和可
生物更新的环状单体γ-甲基的室温基团转移聚合(GTP) -α-亚甲基-
γ-丁内酯(
MMBL)和α-亚甲基-
γ-丁内酯(MBL)。SKA与B(C₆F₅)₃的原位NMR监测反应表明,尽管对
MMA聚合反应缓慢,但形成了沮丧的路易斯对(FLP),这种FLP体系具有很高的活性,并且具有
MMBL和MBL的活性GTP。包括关键反应中间体的表征,聚合动力学和聚合物结构在内的详细研究导致了聚合机理的产生,其中聚合是通过将SKA的酯烯酸酯基团分子间迈克尔加成到B(C₆F₆)₅活化的单体的
乙烯基上而甲
硅烷基转移到B(CtoF₅)₃-的羰基上而引发的。活化单体以生成单单体加成物种或活性繁殖物种;配位的B(C₆F₅)₃被释放到引入的单体中,随后在随后的传播循环中重复分子间迈克尔加成。