pentacarbonyl-(1-cyclopentyl-1-methoxymethylidene)chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl-(1-cyclopentyl-1-methoxymethylidene)chromium
• 英文别名: Carbon monoxide;[cyclopentyl(methoxy)methylidene]chromium
• 化学式: C₁₂H₁₂CrO₆
• 分子量: 304.22
• InChiKey: XHDXHIXLGBSOTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl-(1-cyclopentyl-1-methoxymethylidene)chromium 、 丙酸甲酯 、 烯丙基溴化镁 以87%的产率得到(1R*,2R*,3S*,4S*)-1-allyl-3-cyclopentyl-3-methoxy-2,4-dimethylcyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Fischer卡宾配合物，烯醇锂和烯丙基溴化镁的非对映选择性多组分环化反应会导致高度取代的五元和六元碳环。

  摘要：

  铬烷氧基卡宾络合物，酮或酯烯醇锂和烯丙基溴的一锅顺序反应可以选择性合成新的非对映异构纯五取代环戊醇或四取代1,4-环己二醇，具体取决于Cbeta位置的取代程度烯酸根阴离子。遇到一些例外情况，其中选择性地形成了四取代的环戊醇或五取代的1,4-环己二醇。使用2-碘乙氧基卡宾配合物可以得到1,2,4-环己三醇。这些多组分偶联反应涉及形成烷基五羰基铬酸锂作为关键中间体，并通过分子内过程进一步发展，例如烯烃的插入，CO的插入或羰基的加成，以及此外，可能与不同的亲电子试剂和苯乙烯发生分子间反应。已经提出了烷基铬酸酯碳链的取代模式以控制环化过程的性质。

  DOI：

  10.1002/chem.200600491

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 4-Hydroxy-2-cyclohexenones through a Multicomponent Cyclization
  作者：José Barluenga、Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/anie.201004413

  日期：2010.12.10

  and a propargylic organomagnesium reagent giving access to novel and densely functionalized 4‐allenyl‐2‐cyclohexenones (see scheme). These useful synthetic intermediates have been prepared through a cyclization process that involves newly reported reaction steps and an unusually high level of asymmetric induction.

  三种金属的协同作用促进了铬卡宾络合物，酰亚胺烯醇锂和炔丙基有机镁试剂的一锅选择性偶联，从而可以接触到新型且稠密官能化的4-烯基-2-环己烯酮（参见方案）。这些有用的合成中间体是通过环合过程制备的，该过程涉及新报道的反应步骤和异常高水平的不对称诱导。
• Diastereoselective Multicomponent Cyclizations of Fischer Carbene Complexes, Lithium Enolates, and Allylmagnesium Bromide Leading to Highly Substituted Five- and Six-Membered Carbocycles
  作者：José Barluenga、Iván Pérez-Sánchez、Marcos G. Suero、Eduardo Rubio、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.200600491

  日期：2006.9.18

  The one-pot sequential reaction of a chromium alkoxycarbene complex, a ketone or ester lithium enolate, and allylmagnesium bromide enabled the selective synthesis of novel diastereomerically pure pentasubstituted cyclopentanols or tetrasubstituted 1,4-cyclohexanediols, depending on the degree of substitution at the Cbeta position of the enolate anion. A few exceptions have been encountered in which tetrasubstituted

  铬烷氧基卡宾络合物，酮或酯烯醇锂和烯丙基溴的一锅顺序反应可以选择性合成新的非对映异构纯五取代环戊醇或四取代1,4-环己二醇，具体取决于Cbeta位置的取代程度烯酸根阴离子。遇到一些例外情况，其中选择性地形成了四取代的环戊醇或五取代的1,4-环己二醇。使用2-碘乙氧基卡宾配合物可以得到1,2,4-环己三醇。这些多组分偶联反应涉及形成烷基五羰基铬酸锂作为关键中间体，并通过分子内过程进一步发展，例如烯烃的插入，CO的插入或羰基的加成，以及此外，可能与不同的亲电子试剂和苯乙烯发生分子间反应。已经提出了烷基铬酸酯碳链的取代模式以控制环化过程的性质。