pentacarbonyl-(4,4-dimethyl-1-methoxy-2-pentynylidene)chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl-(4,4-dimethyl-1-methoxy-2-pentynylidene)chromium
• 英文别名: Carbon monoxide;(1-methoxy-4,4-dimethylpent-2-ynylidene)chromium
• 化学式: C₁₃H₁₂CrO₆
• 分子量: 316.231
• InChiKey: IASXLMMQWABMOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl-(4,4-dimethyl-1-methoxy-2-pentynylidene)chromium 、 N-cycloheptatrienylidene-4-methyl-aniline 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到methyl 2-tert-butyl-1-(4-methylphenyl)-6H-cyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔基碳烯配合物和8-氮杂七烯酮的单个和连续环化反应：直接获得多环吡咯和吲哚衍生物

  摘要：

  考察了炔基和炔基菲舍尔卡宾配合物对8-氮杂庚烯富烯的反应性。炔卡宾1 - ˚F经历区域选择性[8 + 2] heterocyclization 8 -芳基-8- azaheptafulvenes 2，  b提供cycloheptapyrroles 3和4与C3金属卡宾或酯官能团。此外，当使用烯丙基卡宾时，涉及连续的环化反应。因此，环戊[ b ]吡咯骨架7通过连续的[8 + 2]环化和环戊环化反应形成。最初形成的环戊环加合物可以通过与经典的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应截获，从而增加结构复杂性（化合物8和9）。更重要的是，吲哚骨架的构造具有高取代度和官能化来实现（化合物11 - 15）通过涉及[8 + 2]环化，R一锅序列 NC或CO插入，和环闭合。

  DOI：

  10.1002/chem.200901257

文献信息

• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Diastereoselective Multicomponent Cyclizations of Fischer Carbene Complexes, Lithium Enolates, and Allylmagnesium Bromide Leading to Highly Substituted Five- and Six-Membered Carbocycles
  作者：José Barluenga、Iván Pérez-Sánchez、Marcos G. Suero、Eduardo Rubio、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.200600491

  日期：2006.9.18

  The one-pot sequential reaction of a chromium alkoxycarbene complex, a ketone or ester lithium enolate, and allylmagnesium bromide enabled the selective synthesis of novel diastereomerically pure pentasubstituted cyclopentanols or tetrasubstituted 1,4-cyclohexanediols, depending on the degree of substitution at the Cbeta position of the enolate anion. A few exceptions have been encountered in which tetrasubstituted

  铬烷氧基卡宾络合物，酮或酯烯醇锂和烯丙基溴的一锅顺序反应可以选择性合成新的非对映异构纯五取代环戊醇或四取代1,4-环己二醇，具体取决于Cbeta位置的取代程度烯酸根阴离子。遇到一些例外情况，其中选择性地形成了四取代的环戊醇或五取代的1,4-环己二醇。使用2-碘乙氧基卡宾配合物可以得到1,2,4-环己三醇。这些多组分偶联反应涉及形成烷基五羰基铬酸锂作为关键中间体，并通过分子内过程进一步发展，例如烯烃的插入，CO的插入或羰基的加成，以及此外，可能与不同的亲电子试剂和苯乙烯发生分子间反应。已经提出了烷基铬酸酯碳链的取代模式以控制环化过程的性质。
• Regioselective synthesis of oxepinones and azepinones by gold-catalyzed cycloisomerization of functionalyzed cyclopropyl alkynes
  作者：Jesús M. Fernández-García、Patricia García-García、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Alexandra Pérez-Anes、Enrique Aguilar

  DOI：10.1039/c3cc46238b

  日期：——

  A regioselective synthesis of oxepinones and azepinones in good to excellent yields from alkynylcyclopropanecarboxylic acid derivatives is described. This novel cycloisomerization cascade process consists of a nucleophilic addition followed by a cyclopropane ring-opening, where both donor and acceptor groups are required as substituents of the cyclopropane ring.

  本研究介绍了一种以炔基环丙烷羧酸衍生物为原料，以良好到极佳收率的区域选择性合成氧杂环庚酮和氮杂环庚酮的方法。这种新型的环异构化级联过程包括亲核加成和环丙烷开环，其中供体和受体基团都需要作为环丙烷环的取代基。
• Moore-Type Cyclization Leading to Arene Chromium Tricarbonyl 1,4-Diradical Intermediates and the Isolation of Indolines
  作者：Annette Rahm、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja953619n

  日期：1996.1.1
• WANG, SIU LING B.;WULFF, WILLIAM D., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N1, C. 4550-4552
  作者：WANG, SIU LING B.、WULFF, WILLIAM D.

  DOI：——

  日期：——