(R)-5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylpentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylpentanal
• 英文别名: (R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpentanal；3-(R)-methyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pentanal；(3R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpentanal
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: UBMRSJZTYLGLOY-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylpentanal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-3-methyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Callyspongiolide 的全合成和立体化学指定

  摘要：

  四种海藻内酯立体异构体的全合成导致天然产物的相对和绝对立体化学的明确分配。收敛、完全立体控制路线的主要特征包括使用 Krische 烯丙基化、Kiyooka Aldol 反应、Kociénski-Julia 烯化、Still-Gennari 烯化、Yamaguchi 大环化和 Sonogashira 偶联反应。针对一系列癌细胞的合成化合物的生物学评估表明，大环内酯核心的立体化学发挥了重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03533
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(R)-methyl-5-hydroxypentanoate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  走向pa唑B的总合成：合成对应于大环骨架的高级C1-C25片段

  摘要：

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01621f

文献信息

• A Ring Closing Metathesis Approach to the Formal Synthesis of (+)‐Callyspongiolide
  作者：Kwang‐Yoon Ko、Zoe E. Wilson、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/cctc.202001139

  日期：2020.11.19

  An enantioselective synthesis of macrocyclic core of (+)‐callyspongiolide is described, constituting a formal synthesis of this natural product. The synthetic strategy constructs the 14‐membered macrocyclic domain via Yamaguchi esterification followed by a challenging ring‐closing metathesis (RCM) to effect the final formation of the macrolactone.

  描述了对映体选择性合成（+）-allyspongiolide大环核，构成了该天然产物的形式合成。合成策略是通过Yamaguchi酯化反应构建具有14个成员的大环结构域，然后通过具有挑战性的闭环复分解（RCM）来实现大内酯的最终形成。
• Synthesis and Relative Stereochemistry of the A- and F-Rings of Goniodomin A
  作者：Kenshu Fujiwara、Jota Naka、Takahiro Katagiri、Daisuke Sato、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.80.1173

  日期：2007.6.15

  The synthesis of the A- and F-rings of goniodomin A (1), which is a stereochemically unidentified antifungal agent isolated from dinoflagellate Alexandrium hiranoi, was performed to determine of th...

  goniodomin A (1) 是一种立体化学上未鉴定的抗真菌剂，是从平井甲藻亚历山大藻中分离出来的，其 A 环和 F 环的合成用于确定...
• Peptide immunostimulants
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04767743A1

  公开（公告）日：1988-08-30

  Peptide components of formula 1, pharmaceutically acceptable base salts thereof, pharmaceutical compositions and their use as antiinfective agents ##STR1## where R.sub.1 is alkyl, cycloalkyl or cycloalkylmethyl; R.sub.2 is hydrogen or alkyl and R.sub.3 is hydroxy or an amino acid residu of the formula ##STR2## where X is hydrogen, alkyl or hydroxymethyl and n is an integer of 0 to 4 and R.sub.4 and R.sub.5 are alkyl, hydrogen, benzyl or cyclohexylmethyl.

  公式1的肽组成部分，其药学上可接受的盐基，制药组合物及其作为抗感染剂的用途 其中，R1是烷基，环烷基或环烷基甲基；R2是氢或烷基，R3是羟基或公式中的氨基酸残基之一： 其中，X是氢，烷基或羟甲基，n是0到4的整数，R4和R5是烷基，氢，苄基或环己甲基。
• Oxyanion Orientation in Anionic Oxy-Cope Rearrangements
  作者：Eun Lee、Yong Rok Lee、Bongjin Moon、Ohyun Kwon、Mi Seong Shim、Jae Sook Yun

  DOI：10.1021/jo00085a037

  日期：1994.3

  Efficiency of chirality transfer in anionic oxy-Cope rearrangement depends solely on the orientational preference of the oxyanionic bond in the substrates with a single carbinol carbon chiral center. In chairlike transition-state conformations for the rearrangement of simplest substrates like anions generated from (E)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol and (E)-1,5-heptadien-4-ol, the oxyanionic bond is more prone to adopt the pseudoaxial orientation. On the other hand, anions generated from (E)-2-methyl-1,5-heptadien-4-ol, (E)-5-tert-butyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol, and 4-(2'-methyl-1'-cyclohexenyl)-1-buten-3-ol undergo rearrangement via chairlike transition states in which the pseudoequatorial oxyanionic bond is favored. It can thus be surmized that there is a slight stereoelectronic preference for the pseudoaxial oxyanionic bond in the chairlike transition states for the rearrangement of substrates without steric constraints. Substitution at C5 of the basic 1,5-hexadien-3-ol framework of substrates, however, leads to 1,3-diaxial steric interaction in the chairlike transition states with pseudoaxial oxyanionic bond, and pseudoequatorial disposition of oxyanionic bond becomes more favorable.
• Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 6, S 1444-1456
  作者：Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+

  DOI：——

  日期：——