(3R,5S)-3-(dimethylphenylsilyl)-5-methyl-2-(5'-oxohexylidene)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5S)-3-(dimethylphenylsilyl)-5-methyl-2-(5'-oxohexylidene)cyclohexanone
• 英文别名: (2Z,3R,5S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-methyl-2-(5-oxohexylidene)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂Si
• 分子量: 342.554
• InChiKey: KYHNCIRMUDPXHS-CGRGUQJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-3-(dimethylphenylsilyl)-5-methyl-2-(5'-oxohexylidene)cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1S,2S,3R,5S,1'S,3'R)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-(3'-3,5-dinitrobenzoyloxycyclohexyl)-5-methylcyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h
• 作为产物：
  描述：

  6-己内酯-2-酮 在 4 A molecular sieve 、 四氯化钛 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3R,5S)-3-(dimethylphenylsilyl)-5-methyl-2-(5'-oxohexylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h

文献信息

• Stereocontrol of 1,5-related stereocentres using an intermediate silyl group—the diastereoselectivity of nucleophilic attack on a double bond adjacent to a stereogenic centre carrying a silyl group
  作者：Ian Fleming、Pranab Maiti、Chandrashekar Ramarao

  DOI：10.1039/b305880h

  日期：——

  R-5-Methylcyclohex-2-enone 1 reacts successively with the phenyldimethylsilylzincate reagent and acetaldehyde to give with regiocontrol the aldols 7, dehydration of which creates the E-exocyclic double bond of the alpha,beta-unsaturated ketone 2. Conjugate addition of the ethylcuprate reagent to this compound takes place with high (96:4) selectivity in favour of the R stereoisomer 12, hydrolysis of

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，