tert-butyl((4,4-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((4,4-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(4,4-dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethylsilane；tert-butyl-(4,4-dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: LRRNLUAWNKTBCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4,4-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 氧气 、 potassium acetate 、 溶剂红 43 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以65%的产率得到4,4-二甲基-2-环己基-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds via a visible-light-promoted organocatalytic aerobic oxidation

  摘要：

  α,β-不饱和酮和醛已通过其相应的硅基烯醇醚在一种简便的协议中合成，该协议涉及可见光促进的有机催化、需氧氧化反应。在这些反应中，使用了一种廉价的有机染料作为光敏剂进行催化。

  DOI：

  10.1039/c3cc46778c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 4,4-二甲基环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl((4,4-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性锌（II）催化的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的对映选择性串联α-烯基加成/质子转移反应

  摘要：

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201810961

文献信息

• B(C 6 F 5 ) 3 catalyzed hydrosilation of enones and silyl enol ethers
  作者：James M Blackwell、Darryl J Morrison、Warren E Piers

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00974-2

  日期：2002.10

  β-carbon, 1,4 addition of silane is very clean; in other instances, 1,2 hydrosilation is competitive. The reaction is facile with five commercially available silane reagents. For two examples, a novel hydrosilation of the resulting silylenol ethers was also observed. The net trans stereochemistry of H–Si addition to the silylenol ether CC bond was established and points to a stepwise mechanism for this

  描述了由B（C 6 F 5）3（1-2％）催化的各种简单的α，β-不饱和烯酮的1,4氢化硅烷化。对于在β-碳附近没有空间位阻的底物，添加1,4硅烷是非常干净的。在其他情况下，1,2硅氢化反应具有竞争力。该反应易于使用五种可商购的硅烷试剂进行。对于两个实施例，还观察到了所得的甲硅烷基醚的新型硅氢化。建立了甲硅烷基醚CC键中H-Si的净反式立体化学，并指出了该反应的逐步机理。甲硅烷基碳离子中间体与[HB（C 6 F5）3 ] -来自4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮和PhMe 2 SiH的甲硅烷基醚的硅氢化反应中的抗衡阴离子。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Enantioselective Imino-Ene Reaction of <i>N</i>-Sulfonyl Ketimines with Silyl Enol Ethers: Access to Chiral Benzosultams
  作者：Liuzhen Hou、Tengfei Kang、Liangkun Yang、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00004

  日期：2020.2.21

  A highly efficient asymmetric imino-ene reaction of cyclic ketimines with silyl enol ethers was developed. Various chiral benzosultam derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%), enantioselectivities (up to 99% ee), and diastereoselectivities (up to >19:1 dr) by utilizing a Ni(BF4)2·6H2O/N,N'-dioxide complex as the catalyst. A possible transition state model was proposed to explain the

  开发了一种高效的环状酮亚胺与甲硅烷基烯醇醚的不对称亚氨基烯反应。通过使用Ni（BF4）2·6H2O / N，N，可以以优异的产率（高达99％），对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达> 19：1 dr）获得各种手性苯并舒他坦衍生物'-二氧化物配合物为催化剂。提出了可能的过渡态模型来解释立体感应。此外，该协议的综合实用程序提供了对光学纯HIV-1抑制剂的快速访问。
• Catalytic asymmetric defluorinative allylation of silyl enol ethers
  作者：Jordi Duran、Javier Mateos、Albert Moyano、Xavier Companyó

  DOI：10.1039/d3sc01498c

  日期：——

  of ketones is a fundamental yet unresolved transformation in organic chemistry. Herein we report a new catalytic methodology able to construct α-allyl ketones via defluorinative allylation of silyl enol ethers in a regio-, diastereo- and enantioselective manner. The protocol leverages the unique features of the fluorine atom to simultaneously act as a leaving group and to activate the fluorophilic nucleophile

  烷基片段在酮的α位上的立体控制安装是有机化学中一个基本但尚未解决的转变。在此，我们报告了一种新的催化方法，能够通过区域选择性、非对映选择性和对映选择性方式通过硅基烯醇醚的脱氟烯丙基化来构建α-烯丙基酮。该方案利用氟原子的独特特征，同时充当离去基团并通过以下方式激活亲氟亲核试剂：Si-F相互作用。一系列光谱、电分析和动力学实验证明了 Si-F 相互作用对于成功反应性和选择性的关键相互作用。通过合成一系列具有两个连续立构中心的结构多样的α-烯丙基化酮，证明了该转化的普遍性。值得注意的是，催化方案适用于具有生物学意义的天然产物的烯丙基化。
• Synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds via a visible-light-promoted organocatalytic aerobic oxidation
  作者：Junlin Zhang、Leming Wang、Qi Liu、Zhen Yang、Yong Huang

  DOI：10.1039/c3cc46778c

  日期：——

  α,β-Unsaturated ketones and aldehydes have been synthesized from their corresponding silyl enol ethers in a straightforward protocol involving a visible-light promoted organocatalytic, aerobic oxidation reaction. A cheap organic dye was used catalytically in these reactions as the photosensitizer.

  α,β-不饱和酮和醛已通过其相应的硅基烯醇醚在一种简便的协议中合成，该协议涉及可见光促进的有机催化、需氧氧化反应。在这些反应中，使用了一种廉价的有机染料作为光敏剂进行催化。