(S)-2-amino-4-phenyl-4H-chromene-3-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 新黄酮类化合物
• 英文名称: (S)-2-amino-4-phenyl-4H-chromene-3-carbonitrile
• 英文别名: (4S)-2-amino-4-phenyl-4H-chromene-3-carbonitrile
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂O
• 分子量: 248.284
• InChiKey: YNHWYIXMVLBILD-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄烯丙二腈 、 2-羟基苯硼酸 在 [RhCl((R,R)-Ph-bod)]₂ 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到(S)-2-amino-4-phenyl-4H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称合成2-氨基-4H-色烯的共轭加成/环化级联反应

  摘要：

  据报道，通过级联的铑催化的共轭加成反应/杂类索普-齐格勒反应，对氨基选择性合成2-氨基-4 H-色烯。使用手性二烯配位的铑配合物作为催化剂，可获得中等至良好的收率（高达98％）和高的对映选择性（高达92％ee）。该方案弥补了4-芳基2-氨基-4 H-色烯不对称合成中的方法学缺陷。

  DOI：

  10.1039/d0ob02404j

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Meldrum’s Acid, Malononitrile, and 1,3-Dicarbonyls to<i>ortho</i>-Quinone Methides Generated In Situ Under Basic Conditions
  作者：Lorenzo Caruana、Martina Mondatori、Vasco Corti、Sara Morales、Andrea Mazzanti、Mariafrancesca Fochi、Luca Bernardi

  DOI：10.1002/chem.201500710

  日期：2015.4.13

  unstable ortho‐quinone methides (o‐QMs) in catalytic asymmetric settings is presented. The enantioselective reactions are catalysed by bifunctional organocatalysts, and the o‐QM intermediates are formed in situ from 2‐sulfonylalkyl phenols through base‐promoted elimination of sulfinic acid. The use of mild Brønsted basic conditions for transiently generating o‐QMs in catalytic asymmetric processes is unprecedented

  提出了一种在催化不对称环境中利用高反应性和不稳定的邻醌甲基甲烷（o- QMs）的新方法。对映选择性反应由双功能有机催化剂催化，o- QM中间体是由2-磺酰基烷基苯酚通过碱促进的亚磺酸消除而原位形成的。在催化不对称过程中短暂使用温和的布朗斯台德基本条件来瞬时生成o- QMs是前所未有的，它可以有效地参与亲核试剂如Meldrum的酸，丙二腈和1,3-二羰基的反应。催化转化为3,4-二氢香豆素，4 H提供了新的通用条目色烯和黄嘌呤酮。这些框架是天然产物和药物化学中的重复结构，这是由催化加合物形式的（R）-托特罗定和（S）-4-甲氧基金刚烷酸酯的正式合成所证明的。
• Enantioselective synthesis of functionalized 2-amino-4H-chromenes via the o-quinone methides generated from 2-(1-tosylalkyl)phenols
  作者：Bo Wu、Xiang Gao、Zhong Yan、Wen-Xue Huang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.076

  日期：2015.7

  An efficient bifunctional squaramide-catalyzed Michael addition/cyclization reaction of o-quinone methides generated in situ from 2-(1-tosylalkyl)phenols with active methylene compounds bearing a cyano group has been realized to synthesize chiral 2-amino-4H-chromenes with excellent enantioselectivities and broad substrate scope.

  已经实现了由2-（1-甲苯磺基烷基）苯酚与带有氰基的活性亚甲基化合物就地生成的邻苯二甲酰基甲烷的高效双官能方酰胺催化的迈克尔加成/环化反应，以合成手性2-氨基-4 H-色烯具有出色的对映选择性和广泛的底物范围。
• A rhodium-catalysed conjugate addition/cyclization cascade for the asymmetric synthesis of 2-amino-4<i>H</i>-chromenes
  作者：Zhiqian Chang、Huilong Zhu、Changhui Wu、Junhao Xing、Xiaowei Dou

  DOI：10.1039/d0ob02404j

  日期：——

  enantioselective synthesis of 2-amino-4H-chromenes via the cascade rhodium-catalysed conjugate addition/hetero Thorpe–Ziegler reaction is reported. Moderate to good yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 92% ee) were obtained with a chiral diene-coordinated rhodium complex as the catalyst. This protocol remedies the methodological deficiency in the asymmetric synthesis of 4-aryl 2-amino-4H-chromenes

  据报道，通过级联的铑催化的共轭加成反应/杂类索普-齐格勒反应，对氨基选择性合成2-氨基-4 H-色烯。使用手性二烯配位的铑配合物作为催化剂，可获得中等至良好的收率（高达98％）和高的对映选择性（高达92％ee）。该方案弥补了4-芳基2-氨基-4 H-色烯不对称合成中的方法学缺陷。