(二苯基甲基硅烷基)乙酸乙酯 | 13950-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (二苯基甲基硅烷基)乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl α-(methyldiphenylsilyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(methyldiphenylsilyl)acetate；Ethyl (diphenylmethylsilyl)acetate；ethyl 2-[methyl(diphenyl)silyl]acetate
• CAS: 13950-57-7
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂Si
• 分子量: 284.43
• InChiKey: MFIAJOGCRUYZQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二苯基甲基硅烷基)乙酸乙酯 生成 乙烯酮 、 甲基二苯基乙氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Chapman, Sara E.; Taylor, Roger, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, p. 1119 - 1120

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 在 三氟化硼乙醚 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 (二苯基甲基硅烷基)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基酮的路易斯酸活化反应，用于制备α-甲硅烷基羰基化合物。

  摘要：

  与不稳定的烷基和芳基乙烯酮相反，甲硅烷基取代的乙烯酮由于其稳定性和易于储存而成为有吸引力的分子构建基。为了更好地理解甲硅烷基烯酮的反应性，进而将其用于制备高度官能化的小分子，研究了甲硅烷基烯酮与不同亲核试剂的反应。将醇，胺或硫醇亲核试剂添加到甲硅烷基烯酮的中心碳上，然后进行质子转移，分别得到α-甲硅烷基酯，酰胺或硫代酯。催化量的路易斯酸大大提高了反应速率，并评估了亲核试剂，路易斯酸和甲硅烷基取代基的影响。由这些反应产生的小分子使人们深入了解了甲硅烷基烯酮作为复杂分子结构的基础。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01859

文献信息

• Biomimetic Synthesis of Meroterpenoids by Dearomatization‐Driven Polycyclization
  作者：Zachary Powers、Adam Scharf、Andrea Cheng、Feng Yang、Martin Himmelbauer、Takaaki Mitsuhashi、Lena Barra、Yoshimasa Taniguchi、Takashi Kikuchi、Makoto Fujita、Ikuro Abe、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201910710

  日期：2019.11.4

  (DMOA)‐derived meroterpenoid scaffolds has yet to be reported despite great interest from the chemistry and biomedical research communities. A concise synthetic route with the potential to access DMOA‐derived meroterpenoids is highly desirable to create a library of related compounds. Herein, we report novel dearomatization methodology followed by polyene cyclization to access DMOA‐derived meroterpenoid frameworks

  尽管化学和生物医学研究界对此表现出极大的兴趣，但法呢基焦磷酸和二甲基奥西林酸（DMOA）衍生的类萜支架的仿生途径尚未有报道。非常需要一条简洁的合成路线，有可能获得 DMOA 衍生的类萜，以创建相关化合物库。在此，我们报告了一种新颖的脱芳构化方法，然后进行多烯环化，通过六个步骤从市售起始材料中获得 DMOA 衍生的半萜类框架。此外，几种法尼基烯烃底物被用来生成结构新颖的、DMOA 衍生的类萜衍生物。 DFT 计算与实验相结合，为观察到的多环化产物的热力学分布提供了理论依据。
• Michael Addition of Lithio-?-(methyldiphenylsilyl)acetate to Cyclopentenone: A direct synthesis of (�)-methyl jasmonate
  作者：Wolfgang Oppolzer、Modao Guo、Kurt Baettig

  DOI：10.1002/hlca.19830660725

  日期：1983.11.2

  Aprotic 1,4-addition of a lithiated α-(methyldiphenylsilyl)acetate to cyclopentenone and in situ enolate alkylation provides a direct synthesis of (±)-methyl jasmonate (Scheme 3).

  将锂化的α-（甲基二苯基甲硅烷基）乙酸酯向环戊烯酮的1,4-酯的非质子加成和原位烯醇酯烷基化提供了（±）-茉莉酮酸甲酯的直接合成（方案3）。
• Silver-catalyzed silicon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：M. José Iglesias、M. Carmen Nicasio、Ana Caballero、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/c2dt31460f

  日期：——

  functionalization of silicon–hydrogen bonds by means of the insertion of carbene units :CHCO2Et from ethyl diazoacetate (EDA) has been achieved using a silver-based catalyst, constituting the first example of this metal to promote this transformation. Competition experiments have revealed that the relative reactivity of substituted silanes depends on the bond dissociation energy of the Si–H bond (tertiary >

  通过插入碳烯单元：CHCO 2 Et催化硅-氢键的官能化重氮乙酸乙酯已经使用银基催化剂实现了EDA（EDA），构成了这种金属的第一个例子，以促进这种转变。竞争实验表明，取代的硅烷的相对反应性取决于Si–H键的键解离能（乙基取代的叔>仲>伯）。在存在大的取代基的情况下，这样的顺序恢复为仲基>伯基≈叔基（对于被取代的苯基）。用其他重氮化合物进行的筛选显示，N 2 C（Ph）CO 2 Et显示出与EDA相似的反应性，而其他N 2 C（R）CO 2 Et（R = Me，CO 2 Et）给出了较低的转化率。
• Z-Stereoselective Peterson olefination of ketones
  作者：N. Ya. Grigorieva、O. A. Pinsker、A. V. Buevich、A. M. Moiseenkov

  DOI：10.1007/bf00702395

  日期：1995.3

  A highly-stereoselective method (90 % of theZ-isomer) was developed for the Peterson olefination of ketones with nerylacetone (1) as an example. The method is based on the introduction of a PhS group, which is removed after completion of the reaction, at the ketone C(3) atom.

  以橙花丙酮 (1) 为例，开发了一种高度立体选择性的方法（90% 的 Z-异构体），用于酮与橙花酯 (1) 的 Peterson 烯化。该方法基于在酮 C(3) 原子处引入 PhS 基团，该基团在反应完成后被去除。
• Selective .gamma.-substitution of .alpha.,.beta.-unsaturated esters via .alpha.-trimethylsilyl .beta.,.gamma.-unsaturated esters
  作者：Pamela Albaugh-Robertson、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/jo00174a026

  日期：1983.12