1,1-双(三甲基甲硅烷基氧基)-3-甲基-1,3-丁二烯 | 87121-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,1-双(三甲基甲硅烷基氧基)-3-甲基-1,3-丁二烯
• 英文名称: bis(trimethylsilyl) vinyl ketene acetal
• 英文别名: 1,1-Bis(trimethylsilyloxy)-3-methyl-1,3-butadiene；trimethyl-(3-methyl-1-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 87121-05-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si₂
• mdl: MFCD01632552
• 分子量: 244.481
• InChiKey: VVKHOYGVGWLNNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-96 °C (13 mmHg)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S24/25

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-双(三甲基甲硅烷基氧基)-3-甲基-1,3-丁二烯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 6-Benzhydryl-4-methylpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brady, William T.; Agho, Michael O., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, vol. 20, p. 501 - 506

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 吡啶 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1,1-双(三甲基甲硅烷基氧基)-3-甲基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Brady, William T.; Agho, Michael O., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, vol. 20, p. 501 - 506

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic studies on nogalamycin congeners [4]1,2 syntheses amd antitumor activity of various nogalamycin congeners
  作者：Fuyuhiko Matsuda、Motoji Kawasaki、Masako Ohsaki、Kaoru Yamada、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81434-4

  日期：1988.1

  Various structural types of nogalamycin congeners and their partial structures, which had been previously synthesized in the course of our synthetic studies on the total syntheses or were originally produced by employing the explored synthetic scheme, were subjected to in vitro cytotoxicity and in vivo antitumor activity assay against P388 munne leukemia. These studies obviously disclosed novel aspects

  在我们的合成研究总过程中先前合成的或最初通过探索的合成方案生产的诺加霉素同系物的各种结构类型及其部分结构，均经过了体外细胞毒性和体内抗肿瘤活性的测定抵抗P388 munne白血病。这些研究显然揭示了诺加霉素同类物的结构-活性关系的新颖方面。
• Unified Total Syntheses of Fawcettimine Class Alkaloids: Fawcettimine, Fawcettidine, Lycoflexine, and Lycoposerramine B
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo3006045

  日期：2012.5.18

  syntheses of the lycopodium alkaloids fawcettimine, fawcettidine, lycoflexine, and lycoposerramine B have been accomplished through an efficient, unified, and stereocontrolled strategy that relies on a Diels–Alder reaction to construct the cis-fused 6,5-carbocycles with one all-carbon quaternary center. Access to the enantioselective syntheses of both antipodes of those alkaloids can be achieved by

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。
• Bis(trimethylsilyl)ketene Acetals as C,O-Dinucleophiles: One-Pot Formation of Polycyclic γ- and δ-Lactones from Pyridines and Pyrazines
  作者：Henri Rudler、Bernard Denise、Yiming Xu、Andrée Parlier、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1002/ejoc.200500162

  日期：2005.9

  interaction with both nitrogen atoms, of polycyclic γ-lactones, a reaction formally reminiscent of the double nucleophilic addition of the same ketene acetals to (arene)tricarbonylchromium complexes. Most of the new structures were assigned through X-ray crystal structure determinations. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  双（三甲基甲硅烷基）烯酮缩醛在化学计量量的氯甲酸甲酯存在下与吡啶、喹啉和异喹啉反应，以令人满意的产率得到相应的二氢吡啶-、二氢喹啉-和二氢异喹啉-取代的羧酸。加成反应的区域选择性和非对映选择性以及旋转异构体的存在或不存在都已确定。分离出的酸与过酸反应，通过分子内反应生成 β-羟基-δ-内酯。类似的内酯化也可以直接从氮杂芳族化合物与硅胶、碘或溴的一锅反应中产生。在这些情况下，产生了δ-内酯或β-卤代-δ-内酯。吡嗪在这些转变中的行为是奇特的，由于氯甲酸甲酯本身通过与两个氮原子的相互作用诱导多环γ-内酯的形成，这种反应形式上让人想起相同的烯酮缩醛与（芳烃）三羰基铬配合物的双亲核加成反应。大多数新结构是通过 X 射线晶体结构测定确定的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• One-pot synthesis of β-amino acid derivatives via addition of bis(O-silyl) ketene acetals on iminium salts
  作者：Roba Moumné、Bernard Denise、Andrée Parlier、Solange Lavielle、Henri Rudler、Philippe Karoyan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.119

  日期：2007.11

  We report here our findings on a new and highly efficient strategy for the synthesis of β-amino acids involving the addition of bis(O-silyl) ketene acetals on Mannich type iminium electrophiles.

  我们在这里报告我们关于合成β-氨基酸的新高效策略的发现，该策略涉及在曼尼希（Mannich）型亚胺基亲电体上添加双（O-甲硅烷基）乙烯酮缩醛。
• Unexpected formation of 3,3a,4,7a-tetrahydrobenzofuran-2,5-diones as well as arene carboxylic acids upon formal double exo nucleophilic addition of R1R2C−COO− to anisolechromium tricarbonyl complexes
  作者：Moncef Bellassoued、Evelyne Chelain、Jérôme Collot、Henri Rudler、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/a808072k

  日期：——

  Bis(trimethylsily)ketene acetals of the general structure 2 (R1 = H, Me, R2 = Me, Et, Pri, CMe=CH2) react at –78 °C in the presence of ButOK with a series of arenechromium tricarbonyl complexes 3 to give as expected, after oxidation with I2 followed by silica gel chromatography, arylcarboxylic acids 7. In the case of anisolechromium tricarbonyl 8, besides the m-methoxyarylcarboxylic acids, tetrahydrobenzofuran-2,5-diones 11, are formed as the result of a double nucleophilic addition.

  一般结构为 2（R1 = H、Me，R2 = Me、Et、Pri，CMe=CH2）的双（三甲基硅基）乙烯乙醛在â78 °C下，在 ButOK 的存在下与一系列异铬三羰基络合物 3 发生反应，在用 I2 氧化后，通过硅胶色谱法得到芳基羧酸 7。在异olechromium tricarbonyl 8 的情况下，除了间甲氧基芳基羧酸外，还形成了四氢苯并呋喃-2,5-二酮 11，这是双重亲核加成的结果。