1,2,2,2-四(4-甲基苯基)乙酮 | 19920-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: 1,2,2,2-四(4-甲基苯基)乙酮
• 英文名称: tetrakis(4-methylphenyl)ethanone
• 英文别名: tetra-p-tolyl-ethanone；p-Tolyl-(4.4'.4''-trimethyl-trityl)-keton；Tri-p-tolyl-p-toluyl-methan；Tetra-p-tolyl-aethanon；4.4'.4''.4'''-Tetramethyl-β-benzpinakolin；Tetrakis(4-methylphenyl)ethan-1-one；1,2,2,2-tetrakis(4-methylphenyl)ethanone
• CAS: 19920-02-6
• 化学式: C₃₀H₂₈O
• 分子量: 404.552
• InChiKey: RMBPWYUITWNBLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,2,2-四(4-甲基苯基)乙酮 在 乙醚 、 碘 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 1-甲基-4-[1,2,2-三(4-甲基苯基)乙烯基]苯
  参考文献：
  名称：

  The Retropinacolone Rearrangement. I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01336a071
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 碘 、 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 192.58h， 生成 1,2,2,2-四(4-甲基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  溶液中羰基化合物自由基阳离子的光致电子转移碳-碳键断裂。芳烷基酮和醛的 2,4,6-三苯基吡喃盐敏化氧化

  摘要：

  已在二氯甲烷中用 2,4,6-三苯基吡喃四氟硼酸盐 (TPP + BF 4 - ) 进行了几种芳烷基酮和醛（例如 1,2,2-三苯乙酮和二苯-和三苯乙醛）的光敏电子转移氧化。羰基化合物通过它们的阳离子自由基经历 CC 键断裂，通过电子转移到吡喃盐的激发单线态产生。例如，二苯乙醛以 80% 的产率得到二苯甲酮

  DOI：

  10.1021/ja00038a003

文献信息

• Tetraarylethylenes from Diarylmethanones and Hexachlorodisilane: The “Sila-McMurry” Reaction
  作者：Maximilian Moxter、Jan Tillmann、Matthias Füser、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/chem.201603720

  日期：2016.11.2

  Hexachlorodisilane reacts with diarylmethanones (aryl=C6H5, 4‐MeC6H4, 4‐tBuC6H4, 4‐ClC6H4, 4‐BrC6H4) to furnish the corresponding tetraarylethylenes in good yields. The reductive conversion requires temperatures of about 160 °C and reaction times of 60–72 h. In the initial step, the Lewis‐basic carbonyl groups likely generate low‐valent [SiCl2] as an analogue of [TiCl2] in the classical McMurry reaction

  与diarylmethanones（芳基= C发生反应六氯乙硅烷6 ħ 5，4-MEC 6 ħ 4，4-吨BUC 6 ħ 4，4-CLC 6 ħ 4，4- BRC 6 ħ 4），得到良好的收率相应tetraarylethylenes。还原转化需要约160°C的温度和60-72 h的反应时间。在初始步骤中，路易斯碱羰基可能会生成低价的[SiCl 2 ]作为[TiCl 2 ]的类似物]在经典的McMurry反应中。偶合序列进一步通过已分离为关键中间体的苯并匹氮酮进行。
• Catalytic Epoxidation of Hindered Olefins with Dioxygen. Fast Oxygen Atom Transfer to Olefin Cation Radicals from Nitrogen Oxides
  作者：Eric Bosch、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/ja953786n

  日期：1996.1.1

  efficiently converted to epoxides by dioxygen at 25 °C in dichloromethane containing catalytic amounts of nitrogen oxides (NO2, NO+, NO, etc.). Nitrogen dioxide also effects the direct (stoichiometric) epoxidation of the same hindered olefins. Olefin cation radicals are spectrally identified as the first observable intermediate, and separate experiments confirm the facile transfer of an oxygen atom from nitrogen

  受阻烯烃在 25 °C 下通过分子氧在含有催化量氮氧化物（NO2、NO+、NO 等）的二氯甲烷中有效转化为环氧化物。二氧化氮还影响相同受阻烯烃的直接（化学计量）环氧化。烯烃阳离子自由基被光谱鉴定为第一个可观察到的中间体，单独的实验证实氧原子从二氧化氮轻松转移到烯烃阳离子自由基以产生环氧化物。在低温 (-78 °C) 下，添加 1-电子氧化剂如三 (2,4-二溴苯基) 胺阳离子自由基和亚硝 (NO+) 会迅速引发环氧化反应。方案 3 展示了氧化还原变化的完整序列，在受阻烯烃通过阳离子自由基催化转化为环氧化物的过程中，氧化还原变化由氮氧化物介导。
• SN1-type mechanism for the carbon-carbon bond cleavage of tetrakis(4-methylphenyl)ethanone cation radical. A laser flash photolysis study
  作者：Ryoichi Akaba、Masaki Kamata、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74731-9

  日期：1992.12

  On the basis of measurements of rate constants for carbon-carbon bond cleavage of tetrakis(4-methylphenyl)ethanone cation radicals generated by pulsed laser excitation with sensitizers in solution, an SN1-type mechanism for the bond cleavage is proposed.

  上的速率常数的四脉冲激光激发与溶液中的敏化剂产生的（4-甲基苯基）乙酮阳离子基团的碳-碳键裂解的测量的基础上，一个S Ñ为键裂解1型机构提出。
• Kitagawa, Toshikazu; Takeuchi, Ken'ichi; Murai, Osamu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1986, p. 1987 - 1996
  作者：Kitagawa, Toshikazu、Takeuchi, Ken'ichi、Murai, Osamu、Matsui, Shin、Inoue, Takeshi、Nishimura, Makoto et al.

  DOI：——

  日期：——
• Acid Catalysis vs. Electron-Transfer Catalysis via Organic Cations or Cation-Radicals as the Reactive Intermediate. Are These Distinctive Mechanisms?
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi、Augusto Canavesi、Larry L. Miller、Giovanni V. Sebastiani、George W. Francis、József Szúnyog、Bengt Långström

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.52-0114

  日期：——

  Proton transfer to aromatic and olefinic donors (D) lends to the facile interchange of transient carbocations (DH+) and cation-radical (D+.). The same types of cation and cation-radical are reactive intermediates in the acid catalysis and the electron-transfer catalysis of such organic transformations as benzylic coupling, epoxide.-pinacol rearrangements and cis-trans isomerization of stilbenes when they are both carried out under otherwise identical reaction conditions, However, the rapid exchange of diamagnetic cations and paramagnetic cation-radicals blurs the traditional view of sepal ate electrophilic and homolytic processes, and rigorous experimental evidence is required to establish whether acid catalysis and electron-transfer catalysis actually represent distinct mechanistic categories.