业已发现,气相1,2-二甲基乙
硅烷的193 nm激光闪光光解能在454-515 nm波长范围内提供宽带吸收,这可能是由于瞬态物质甲基亚甲
硅烷基MeSiH所致。通过进行标题研究,对MeSiH进行了首次直接动力学研究,获得了MeSiH与SiH 4,MeSiH 3,Me 2 SiH 2和Me 3 SiH在温度范围为360-580的反应的二级速率常数。K.反应很快,但显示出负活化能,从SiH 4的–7.5 kJ mol –1增加到Me 3的–18.4 kJ mol –1。SiH。数据被解释为是通过一个中间复合物进行的,该中间复合物的重排在较高温度下决定了速率。MeSiH与其他甲
硅烷基的反应活性的比较揭示了这些配合物的甲基取代基作用的一般模式。结合从头算理论(对于SiH 2与SiH 4的反应),这些表明亲电相互作用可能先于亲核相互作用,尽管后者在速率确定(第二步)对于两个MeSiH的插入反应均很重要和SiMe