1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-鎓氯化物 | 36273-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 中文名称: 1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-鎓氯化物
• 中文别名: 1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-氯化物
• 英文名称: 1-(chloromethyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane chloride
• 英文别名: 1-Chloromethyl-4-aza-1-azoniabicyclo<2.2.2>octane chloride；1-chloromethyl-1-azonia-4-azobicyclo<2.2.2>octane chloride；1-(chloromethyl)-1,4-diazabicyclo [2.2.2]octan-1-ium chloride；1-(chloromethyl)-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride；1-chloromethyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride；1-chloromethyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane chloride；4-Aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(chloromethyl)-, chloride；1-(chloromethyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane;chloride
• CAS: 36273-11-7
• 化学式: C₇H₁₄ClN₂*Cl
• 分子量: 197.108
• InChiKey: RKVXEZAWSNSRPA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.67
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  室温下保存于惰性气体中

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-鎓氯化物 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到1-(chloromethyl)-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(perchlorate)
  参考文献：
  名称：

  Temperature-induced reversible structural phase transition of 1-(chloromethyl)-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(perchlorate)

  摘要：

  合成并分离出无色块状晶体 1-(氯甲基)-1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷双(高氯酸盐) C7H15ClN22+·2ClO4−。差示扫描量热法 (DSC) 测量发现该化合物在约 100°C 时经历了可逆相变。 143.9 K，滞后宽度为 12.7 K，这也通过介电测量得到证实。单晶X射线衍射数据表明，该化合物可能从室温相发生相变（170 K），空间群为Pbca（a = 13.585(4) Å, b = 12.926(4) Å, c = 16.012 (5) Å, V = 2811.8(16) Å3 且 Z = 8) 到具有 P21/c 空间群的低温群 (a = 12.659(4) Å, b = 16.121(5) Å, c = 13.197 (4) Å, β = 91.231(4)°, V = 2692.5(14) Å3 且 Z = 8.)，对称性破缺发生，会津符号为 mmmF2/m。 ClO4− 阴离子的有序-无序转变和 dabco 环扭转运动的有序可能驱动相变。

  DOI：

  10.1039/c3ce42190b
• 作为产物：
  描述：

  三乙烯二胺 、 二氯甲烷 以96%的产率得到1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-鎓氯化物
  参考文献：
  名称：

  Menshutkin反应用于结合有1,2-二碘四氟苯和1,3,5-三碘三氟苯的卤素键结构的开发

  摘要：

  1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）与1,2-二碘四氟苯（1,2-DITFB），[（1,2-DITFB）2 DABCO]和1形成明确共晶3，5-三碘代三氟苯，[（1,3,5-TITFB）2 DABCO]。两种系统均显示出超乎预期的超分子连通性，这激发了人们在替代结晶溶剂中寻找多晶型物的需求。在二氯甲烷溶液中，发现发生Menshutkin反应，通过溶剂与DABCO之间的反应生成氯离子和季铵阳离子。控制氯离子的原位产生促进了新的卤素键合网络DABCO-CH 2 Cl [（1,2-DITFB）Cl]（之字形X键合链）和（DABCO-CH 2 Cl）3的结晶[（1,3,5- TITFB）2氯3 ]·氯仿3（2D伪-trigonal X键合的网显示Borremean缠结），具有电荷辅助C-1···氯传播-卤键。发现该方法通用，用三乙胺（TEA）取代DABCO得到（TEA-CH 2 Cl）3

  DOI：

  10.1021/cg201017r
• 作为试剂：
  描述：

  5-bromomethyl-5-chloro-2-phenylsulfanyl-4,5-dihydrothiazole hydrobromide 、 3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-恶二嗪 在 potassium carbonate 、 1-(氯甲基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1-鎓氯化物 、 盐酸 作用下， 以 碳酸二甲酯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 噻虫嗪杂质3
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of thiazole derivatives

  摘要：

  本发明涉及一种制备式中Q、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5如规范中所定义的化合物的方法，包括：a)将式(I)的化合物与卤化剂反应形成式(II)的化合物；b)通过卤化剂将式(II)的化合物转化为式(III)的化合物；可选c)将式(IV)的化合物转化为式(III)的化合物；d)通过式的化合物将式(III)的化合物转化为式(V)的化合物；e)通过式(V)的化合物将式(IV)的化合物转化为式(VI)的化合物；f)通过氯化剂将式(VI)的化合物转化为式(I)的化合物；以及制备化合物(III)和制备化合物(IV)的方法。

  公开号：

  US06369233B1

文献信息

• N-Halogeno compounds part 17. Precursors of NF-TEDA reagents: quaternary salts of 1,4-diazabicyclooctane containing fluoro-anions, and their Lewis acid-Lewis base adducts with boron trifluoride, phosphorus pentafluoride and sulphur trioxide
  作者：R.Eric Banks、Mohamed K. Besheesh、Suad N. Mohialdin-Khaffaf、Iqbal Sharif

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03395-7

  日期：1996.5

  Methods are described for the synthesis of 1-alkyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane salts [R+N(CH2CH2)3NX− (R = CH3, CH2Cl, C2H5, CF3CH2, n-C8H17; X− = CF3SO3−, BF4−, PF6−)] and of related 1:1 adducts Lewis acids [X− R+N(CH2CH2)3N+LA− (R = CH3, CH2Cl; X− = CF3SO3−, BF4−, PF6−; LA = BF3, PF5, SO3)] used in the development of site-selective electrophilic fluorinating agents of the 1-alkyl-4-fluoro-1

  方法的1-烷基-4-氮杂-1-氮鎓二环[2.2.2]辛烷盐[R合成描述+ N（CH 2 CH 2）3 NX -（R = CH 3，CH 2氯，C 2 ħ 5，CF 3 CH 2，NC 8 ħ 17 ; X - = CF 3 SO 3 -，BF 4 -，PF 6 -）]和相关的1：1个加合物的路易斯酸[X - R + N（CH 2通道2）3 Ñ + LA -（R = CH 3，CH 2氯; X - = CF 3 SO 3 -，BF 4 -，PF 6 - ; LA = BF 3，PF 5，SO 3）用于开发] 1-烷基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷类的位点选择性亲电子氟化剂（Selectfluor TM试剂）。列出了盐及其加合物的详细NMR数据（1 H，19 F，13 C，11 B，31 P）。
• A Convenient Preparation of Fluorinating Reagent F-TEDA Bearing Bisphenylsulfonylimide Counterion and Its Fluorination to Oxindoles
  作者：Wenhua Zhu、Xiaohui Hu、Fajie Wang、Xianjin Yang、Xinyan Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201400680

  日期：2015.2

  The direct preparation of a kind of fluorinating reagent 1 [F‐TEDA‐N(SO2Ph)2] was realized in high yield via the complexation of N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) with 1‐(chloromethyl)‐1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octan‐1‐ium N′,N′‐bis‐(benzenesulfonylimide) salt. In its fluorination to oxindoles, the fluorinating products 6 were afforded in moderate to high yields.

  通过将N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）与1-（氯甲基）-1,4-二氮杂双环络合，可以高收率地直接制备一种氟化试剂1 [F-TEDA-N（SO 2 Ph）2 ] [2.2.2]辛烷-1-铵N'，N'-双（苯磺酰亚胺）盐。在氟化为羟吲哚中，以中等至高产率提供氟化产物6。
• Deconstructing the Catalytic, <i>Vicinal</i> Difluorination of Alkenes: HF-Free Synthesis and Structural Study of <i>p</i>-TolIF₂
  作者：Jérôme C. Sarie、Christian Thiehoff、Richard J. Mudd、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01671

  日期：2017.11.17

  an efficient synthesis of p-TolIF2 from p-TolI and Selectfluor is presented, together with a crystallographic and spectroscopic study. To mitigate safety concerns and simplify reaction execution, an HF-free protocol was devised employing CsF as a substitute fluoride source. The study provides insight into the initial I(I)→I(III) oxidation stage of the catalytic protocol using Selectfluor.

  最近，该实验室以及雅各布森及其同事独立报告了同时通过I（I）/ I（III）催化多联体实现烯烃邻二氟化的策略。两种策略都通过由ArI催化剂氧化产生的瞬时ArI（III）F 2物质进行。在此，提出了由p -TolI和Selectfluor有效合成p -TolIF 2的方法，并进行了晶体学和光谱学研究。为了减轻安全隐患并简化反应执行过程，设计了一种无氟协议，采用CsF作为氟化物的替代来源。该研究提供了使用Selectfluor进行催化方案的初始I（I）→I（III）氧化阶段的见解。
• Selectfluor-Bu₄NI-Mediated C(sp³)-H Oxidation in Aqueous Media: Synthesis of Δ²-Isoxazolines from Oximes
  作者：Di Shi、Hai-Tao Qin、Chen Zhu、Feng Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201500780

  日期：2015.8

  C–H bond within a complex molecule through a free-radical pathway is a valuable tool in synthetic chemistry. Herein, we developed an efficient transition-metal-free approach to generate Δ2-isoxazolines from oximes by radical-mediated C(sp3)–H oxidation. Investigation of the mechanism suggested that in the presence of Selectfluor and Bu4NI, the homolysis of the in situ formed O–I bond generated an iminoxyl

  通过自由基途径对复杂分子内的脂肪族 C-H 键进行直接官能化是合成化学中的一种有价值的工具。在此，我们开发了一种有效的无过渡金属方法，通过自由基介导的 C(sp3)-H 氧化从肟生成 Δ2-异恶唑啉。机理研究表明，在 Selectfluor 和 Bu4NI 存在下，原位形成的 O-I 键的均裂产生了一个亚胺氧基自由基，促进了随后的 1,5-H 转移和 C(sp3)-H 氧化。
• Reversible ferroelastic phase transition of N-chloromethyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octonium trichlorobromoaquo copper(II)
  作者：Li-Zhuang Chen、Deng-Deng Huang、Jia-Zhen Ge、Qi-Jian Pan

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.03.037

  日期：2014.7

  with the space group of Pnma (a = 17.790(2) A, b = 9.0000(12) A, c = 8.2263(11)A, V = 1317.1(3) A3 and Z = 1) to a low-temperature one with the space group of P21/n (a = 8.184(4) A, b = 17.681(8) A, c = 8.941(4) A, β = 91.218(6)°, V = 1293.5(10) A3 and Z = 1). Symmetry breaking occurred with the Aizu notation of mmmF2/m. The ordering of twisting motions of 1,4-diazoniabicylo[2,2,2]octane ring may drive

  摘要 一种新型单核金属有机化合物，N-氯甲基-1,4-二氮杂双环-[2.2.2]辛三氯溴水铜(II)、Cu(LCH2Cl) (H2O) Br2.75Cl0.25 (1) (L + CH2Cl = N-氯甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎓离子)被合成。差示扫描量热法 (DSC) 结果表明，该化合物在约 10 小时经历了可逆相变。190 K 具有 11 K 宽度的滞后和单晶 X 射线衍射数据表明存在从具有 Pnma 空间群的室温相转变 (a = 17.790(2) A, b = 9.0000(12) A, c = 8.2263(11)A, V = 1317.1(3) A3 and Z = 1) 到空间群为 P21/n (a = 8.184(4) A, b = 17.681(8) ) A, c = 8.941(4) A, β = 91.218(6)°, V = 1293.5(10) A3