1-[2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基]-1,2-丙二烯 | 100069-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 1-[2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基]-1,2-丙二烯
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethoxyallene
• 英文别名: 1-(2-(trimethylsilyl)ethoxy)allene
• CAS: 100069-93-0
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: LVEUINILHIQKJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.795±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基]-1,2-丙二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  New Polyhydroxylated Pyrrolidines Derived from Enantiopure 3,6-Dihydro-2H-1,2-oxazines

  摘要：

  [GRAPHICS]Diastereoselective hydroborations of enantiopure 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines led to dihydroxy-substituted 1,2-oxazines. Samarium diiodide-induced N-O bond cleavage generated 1,4-amino alcohols which were recyclized to polyhydroxylated pyrrolidines which are potential glycosidase inhibitors.

  DOI：

  10.1021/ol0260573
• 作为产物：
  描述：

  7,7-dimethyl-4-oxa-7-sila-1-octyne 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36 %的产率得到1-[2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基]-1,2-丙二烯
  参考文献：
  名称：

  低价钛(II)介导的分子内和区域选择性炔烃/烷氧基丙二烯还原偶联反应

  摘要：

  低价钛( II )配合物被证明是促进分子内方式的炔烃/烷氧基丙二烯偶联反应的合适试剂。本文开发的条件产生了多种高度官能化的环状加合物，对烷氧基丙二烯部分的中心碳具有优异的区域选择性。 19 个实施例均获得了良好的产率（高达 76%）。通过亲电试剂捕获进行的一锅后期官能化也是可能的，并产生优异的非对映选择性（高达 95/5 dr）。

  DOI：

  10.1039/d3cc06084e

文献信息

• Stereodivergent Syntheses of Highly Substituted Enantiopure 4-Alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines by Addition of Lithiated Alkoxyallenes to Carbohydrate-Derived Aldonitrones
  作者：Matthias Helms、Wolfgang Schade、Robert Pulz、Toshiko Watanabe、Ahmed Al-Harrasi、Lubor Fišera、Iva Hlobilová、Gernot Zahn、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200400627

  日期：2005.3

  Additions of lithiated alkoxyallenes to D-glyceraldehyde-based nitrones 1 and 2 did not provide the expected hydroxylamine derivatives. Instead, a novel [3+3] cyclization process furnished 4-alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines 9–14 with excellent syn selectivities and in moderate to good yields. Through precomplexation of the nitrones the corresponding anti-configured 1,2-oxazines 9, 10 and 13 could

  将锂化烷氧基丙二烯添加到基于 D-甘油醛的硝酮 1 和 2 中并没有提供预期的羟胺衍生物。相反，一种新的 [3+3] 环化工艺提供了具有优异顺式选择性和中等至良好产率的 4-烷氧基-3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 9-​​14。通过硝酮的预络合，可以以高立体选择性获得相应的反构型 1,2-恶嗪 9、10 和 13。衍生自 D-赤藓糖或 D-苏糖的硝酮 3-6 的反应通常进行较少的非对映选择性，但在路易斯酸下可以获得合理的反构型 1,2-恶嗪，如抗 17 和抗 19促销条件。D-阿拉伯糖衍生的硝酮 7 的反应也是如此，它提供了抗 1、2-恶嗪 23 和 24 具有优异的非对映选择性和良好的产率。双硝酮 8 和锂化甲氧基丙二烯提供了六种化合物的混合物，其中主要成分是 C2 对称的 Syn/syn-1,2-恶嗪 29。这些反应的非对映选择性是根据 Dondoni 之间的反应模型来解释的。有机锂化合物和硝酮。讨论了
• Access to Highly Substituted Pyrimidine N-Oxides and 4-Acetoxymethyl-Substituted Pyrimidines via the LANCA Three-Component Reaction–Cyclocondensation Sequence
  作者：Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig、Luise Schefzig、Timon Kurzawa、Giaime Rancan、Igor Linder、Stefan Leisering、Mrinal K. Bera、Max Gart

  DOI：10.1055/s-0040-1706020

  日期：2021.6

  increased by the Boekelheide rearrangement leading to 4-acetoxymethyl-substituted pyrimidines. With trifluoroacetic anhydride the rearrangement proceeds even at room temperature and directly furnishes 4-hydroxymethyl-substituted pyrimidine derivatives. The key reactions are very robust and work well even in the presence of sterically demanding substituents.

  锂化的烷氧基丙二烯（LA），腈（N）和羧酸（CA）的LANCA三组分反应可平稳地提供结构广泛的β-烷氧基-β-酮烯酰胺。这些化合物随后与羟胺盐酸盐的环缩合反应在温和的条件下以高收率提供了大量的嘧啶N-氧化物库。通过产生四乙酰氧基甲基取代的嘧啶的布克海德重排进一步提高了它们的合成效用。使用三氟乙酸酐，即使在室温下也进行重排，并直接提供4-羟甲基取代的嘧啶衍生物。关键反应非常稳健，即使在空间上需要取代基的情况下也能很好地发挥作用。
• Synthesis of 5-Acetyloxazoles and 1,2-Diketones from β-Alkoxy-β-ketoenamides and Their Subsequent Transformations
  作者：Tilman Lechel、Markus Gerhard、Daniel Trawny、Boris Brusilowskij、Luise Schefzig、Reinhold Zimmer、Jürgen P. Rabe、Dieter Lentz、Christoph A. Schalley、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201100382

  日期：2011.6.27

  cyclized to 5‐acetyloxazole derivatives. The synthesis is very flexible with respect to the substitution pattern at C‐2 and C‐4 of the oxazole core. A mechanistic suggestion for the oxazole formation is presented on the basis of 18O‐labeled compounds and their mass spectrometric analysis. In several cases, 1,2‐diketones are formed as side products or even as major components. The acetyl moiety at C‐5 of the

  锂化的烷氧基丙二烯，腈和羧酸已被用作三组分反应的前体，从而导致高度取代的β-烷氧基-β-酮烯酰胺。用三氟乙酸处理后，这些酰胺很容易环化成5-乙酰基恶唑衍生物。关于恶唑核心在C-2和C-4处的取代方式，合成非常灵活。在18的基础上提出了恶唑形成的机理建议。O标记的化合物及其质谱分析。在某些情况下，1,2-二酮是副产品甚至主要成分。恶唑衍生物C-5处的乙酰基可以有效地转化为烯基或炔基部分，从而可以进行大量后续反应。乙酰基的缩合反应提供了预期的肟或。通过进行Fischer反应，苯hydr可以转移到吲哚中，这突出了5-乙酰基恶唑在制备高度取代的（多）杂环体系中的潜力。C-2处的炔基易于加成反应，从而提供具有有趣光物理性质的烯胺。Sonogashira偶联是使用5-炔基取代的恶唑完成的，提供了预期的芳基取代的产物。该炔基单元用于制备新的星形三恶唑衍生物。通过扫描隧道显微镜（STM）证明了这种多价化合
• A three-component synthesis of β-alkoxy-β-keto-enamides—flexible precursors for 4-hydroxypyridine derivatives and their palladium-catalysed reactions
  作者：Tilman Lechel、Jyotirmayee Dash、Christian Eidamshaus、Irene Brüdgam、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1039/b925468d

  日期：——

  The flexible three-component reaction of lithiated alkoxyallenes with nitriles and carboxylic acids provided a series of highly functionalised β-alkoxy-β-ketoenamide derivatives. Upon base induced cyclisation and conversion to 4-pyridyl nonaflates various palladium-catalysed coupling reactions could be employed. The efficacy of this approach to functionalised pyridine derivatives was demonstrated by

  锂化烷氧基丙二烯与腈和羧酸的灵活三组分反应提供了一系列高度官能化的 β-烷氧基-β-酮烯酰胺衍生品。在碱诱导的环化和转化为4-吡啶基壬二酸酯时，各种钯-催化的偶联反应可被采用。这种方法对功能化的功效吡啶通过相当短的途径证明了其衍生物适合于Glenvastatin合成的关键中间体。在炔烃与4-吡啶基壬二酸酯的Sonogashira偶联之后，随后的环化导致高度荧光[2,3 c ]呋喃吡啶 衍生物，而Suzuki反应则提供了4-吡啶基对苯二甲酸酯，并且通过光环化反应得到了高度取代的 苯并异喹啉 衍生物。
• Dual Palladium/Photoredox-Catalyzed Enantioselective and Regioselective Decarboxylative Hydroaminoalkylation of Allenes
  作者：Jun Zheng、Ali Nikbakht、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.1c00153

  日期：2021.3.19

  atalyzed regio- and enantioselective decarboxylative hydroaminoalkylation of allenes with amino acids is reported. This mild, redox-neutral, and atom-economic process allows access to a range of protected vinyl 1,2-amino ethers in good yields with high levels of branched and enantioselectivity, when alkoxyallenes were employed. Conversely, with alkyl- and aryl-substituted terminal allenes as the substrates

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