1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-3-丁烯-2-醇 | 177032-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-3-丁烯-2-醇
• 英文名称: (+/-)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxy-3-butene
• 英文别名: (+/-)-1-tert-Butyldiphenylsilyloxybut-3-en-2-ol；1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)but-3-en-2-ol；3-Buten-2-ol, 1-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-en-2-ol
• CAS: 177032-63-2
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: ONHWPQAZLVSNNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-3-丁烯-2-醇 在 二苯并-18-冠醚-6 、 三氟化硼乙醚 、 phosphorus pentoxide 、 六甲基二硅氮烷 、 potassium iodide 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (+/-)-1-<(tert-butyldiphenylsilyloxy-3',4'-methylenylbut-2'-oxy)methyl>cytosine
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of (±)1′, 2′-Seco-2′, 3′-Methanonucleosides

  摘要：

  The racemic 1',2'-seco-2',3'-methanonucleosides have been synthesized by a five step chemical sequence. In this way (+/-)-1-[(1'-hydroxy-3',4'-methylene-but-2'-oxy)methyl]cytosine 6c, thymine 6a, and uracil 6e and (+/-)-9-[(1'-hydroxy-3',4'-methylene-but-2'oxy)methyl]adenine 6d and guanine 6b have been obtained and their antiviral evaluation is reported.

  DOI：

  10.1080/00397919208021095
• 作为产物：
  描述：

  丁烯二醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-3-丁烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  3-Vinyl-2,5-dihydrofuran Derivatives via Enyne Metathesis

  摘要：

  具有直接连接至缩醛的不对称碳原子的炔部分的无环烯炔通过两步获得。然后将这些反应性底物进行钌催化的烯炔复分解反应，生成外消旋和对映体纯形式的(5-乙氧基-4-乙烯基-2,5-二氢呋喃-2-基)甲醇衍生物。这些产品是用于制备 d4T 类似物的有用糖基供体。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984503

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions of Racemic, Branched Trichloroacetimidates with Heteroatom Nucleophiles: Formation of Allylic C−O, C−N, and C−S Bonds
  作者：Madhawee K. Arachchi、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100575

  日期：2021.9.7

  branched allylic carbon-heteroatom bonds from racemic, secondary allylic trichloroacetimidates has been developed. The branched allylic substrates undergo dynamic kinetic asymmetric substitution reactions with a number of unactivated anilines and carboxylic acids as well as unactivated aromatic thiols in the presence of a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium catalyst. The allylic C−O, C−N

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。
• Enantioselective Synthesis of Cyclic, Quaternary Oxonitriles
  作者：Yakup Güneş、M. Fatih Polat、Ertan Sahin、Fraser F. Fleming、Ramazan Altundas

  DOI：10.1021/jo1011202

  日期：2010.11.5

  Quaternary oxonitriles are stereoselectively generated from the union of five-, six-, and seven-membered 2-chloroalkenecarbonitriles with chiral alcohols via a Claisen rearrangement. The strategy rests on a new conjugate addition−elimination of allylic alkoxides to 2-chlorocycloalkenecarbonitriles to afford substituted 2-alkoxyalkenenitriles. Subsequent thermolysis unmasks a cyclic oxonitrile while

  五元，六元和七元的2-氯烯烃腈与手性醇通过克莱森重排的结合立体选择性地生成季腈。该策略基于新的共轭加成-将烯丙基醇盐消除到2-氯环烯腈中，得到取代的2-烷氧基烯腈。随后的热解反应会掩盖环状氧腈，同时选择性地形成对映体比率通常大于9：1的新季铵中心。整体烷基化策略解决了对映选择性地生成受阻的四级中心同时安装酮，腈和烯烃官能团的挑战。
• A Modular Approach to Aryl-<i>C</i>-ribonucleosides via the Allylic Substitution and Ring-Closing Metathesis Sequence. A Stereocontrolled Synthesis of All Four α-/β- and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-<i>C</i>-Nucleoside Stereoisomers
  作者：Jan Štambaský、Vojtěch Kapras、Martin Štefko、Ondřej Kysilka、Michal Hocek、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo201110z

  日期：2011.10.7

  generated from (S)-5a, with the enantiopure allylic carbonates (R)-9a,b has been developed as the key step in a new approach to C-nucleoside analogues. The anomeric center was thus constructed via a stereocontrolled formation of the C–O rather than C–C bond with retention of configuration. The resulting bisallyl ethers 15a,b (≥90% de and >99% ee) were converted into C-ribosides 29a,b via the Ru-catalyzed

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。
• Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Cyclopropene-enes
  作者：Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201200566

  日期：2012.6.18

  The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of appropriately substituted 1,6‐cyclopropene‐enes proceeds through regioselective electrophilic ring opening of the three‐membered ring to generate an alkenyl gold carbenoid that achieves the intramolecular cyclopropanation of the remote olefin. This strategy allows straightforward, highly efficient and diastereoselective access to a variety of substituted

  金（I）催化的适当取代的1,6-环丙烯烯的环异构化过程通过三元环的区域选择性亲电子开环进行，以生成烯基金类胡萝卜素，从而实现远端烯烃的分子内环丙烷化。这种策略允许直接，高效和非对映选择性地获得各种取代的3-氧杂和3-氮杂双环[4.1.0]庚烷，以及双环[4.1.0]庚三-3-醇衍生物。由于所得环异构化产物中的异亚丙基可以进行臭氧分解，因此3,3-二甲基环丙烯表现出有趣的α-二氮杂酮代用品。
• A chemoenzymatic approach to the synthesis of the stereoisomers of a β-adrenergic receptor antagonist
  作者：Clelia Dallanoce、Marco De Amici、Giacomo Carrea、Francesco Secundo、Sabrina Castellano、Carlo De Micheli

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00241-x

  日期：2000.7

  The four stereoisomers of Δ2-isoxazoline 2, a β-adrenergic receptor antagonist structurally related to Falintolol 1, were prepared by an enzyme-catalyzed kinetic resolution of the unsaturated secondary alcohol (±)-7 followed by its cycloaddition to pyruvonitrile oxide. Through this strategy, diastereomeric aminoalcohols (+)-2a/(−)-2b and (−)-2a/(+)-2b were obtained in 99 and 92% enantiomeric excess

  Δ的四种立体异构体2 -isoxazoline 2，β-肾上腺素受体拮抗剂结构上与Falintolol 1中，通过不饱和仲醇（±）的酶催化的动力学拆分来制备- 7，随后其环加成丙酮腈氧化物。通过该策略，分别以99％和92％的对映体过量获得非对映体氨基醇（+）- 2a /（-）- 2b和（-）- 2a /（+）- 2b。通过化学相关性将目标化合物的绝对构型分配给环氧化物4a和4b的对映异构体，其立体化学先前已建立。