Selective oxidation of silanes into silanols with water using [MnBr(CO)<sub>5</sub>] as a precatalyst
作者:Emanuele Antico、Markus Leutzsch、Niklas Wessel、Thomas Weyhermüller、Christophe Werlé、Walter Leitner
DOI:10.1039/d2sc05959b
日期:——
silanes to silanols with water as an oxidant generating valuable hydrogen as the only by-product continues to be a challenge. Here, we demonstrate that [MnBr(CO)5] is a highly active precatalyst for this reaction, operating under neutral conditions and avoiding the undesired formation of siloxanes. As a result, a broad substrate scope, including primary and secondary silanes, could be converted to the
开发地球丰富的催化剂,以水作为氧化剂将硅烷选择性转化为硅烷醇,产生有价值的氢气作为唯一的副产物,这仍然是一个挑战。在这里,我们证明 [MnBr(CO) 5 ] 是该反应的高活性预催化剂,可在中性条件下操作并避免形成不需要的硅氧烷。因此,广泛的底物范围,包括伯硅烷和仲硅烷,都可以转化为所需的产品。还检查了催化剂的周转性能,产生了 4088 h -1的最大 TOF 。基于反应动力学(包括 PhMe 2的 KIE),对 [MnBr(CO) 5 ] 和 Si-H 键之间相互作用的争论机制进行了新的阐述SiD 和 D 2 O) 和光谱技术(FT-IR、GC-TCD、1 H-、29 Si- 和13 C-NMR)。[MnBr(CO) 5 ]的初始活化被发现是由锰 ( I ) 氢化物和 R 3 SiBr的形成引起的,实验数据与包含阳离子三羰基 Mn ( I )的催化循环最一致单元作为活动框架。