水杨酸对氯苯酯 | 2944-58-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: 水杨酸对氯苯酯
• 中文别名: 4-氯水杨酸苯酯
• 英文名称: 4-chlorophenyl 2-hydroxybenzoate
• 英文别名: salicylic acid-(4-chloro-phenyl ester)；Salicylsaeure-(4-chlor-phenylester)；2-hydroxy-benzoic acid, 4-chlorophenyl ester；4-chlorophenyl salicylate；Salicylsaeure-<4-chlor-phenylester>；4-Chlor-phenyl-salicylat；(4-chlorophenyl) 2-hydroxybenzoate
• CAS: 2944-58-3
• 化学式: C₁₃H₉ClO₃
• 分子量: 248.666
• InChiKey: TUYYMOBSJNEIKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  353.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.357±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918230000

制备方法与用途

化学性质
白色结晶状物质，不溶于水但能溶解于无水乙醇中。熔点为69.5-70.5℃。

用途
主要用于有机合成领域。

生产方法
将等摩尔的水杨酸和对氯苯酚混合后，加入氧氯化磷，升温至75-80℃并搅拌反应4小时。随后，将反应物置于碳酸钠水溶液中，并进行强烈搅拌。过滤得到粗品水杨酸对氯苯酯，用水清洗、干燥处理后再用无水乙醇重结晶，最终获得成品。产率为55-56%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水杨酸对氯苯酯 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BHAVSAR, MADHURY D.;DESAI, VIJAYKANT B., MAN-MADE TEXT. INDIA , 32,(1989) N, C. 8-11, 15

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯腈 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium carbonate 、 Lumogen F Orange 240 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 水杨酸对氯苯酯
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化从芳基醚到羧酸基团的有效芳基迁移，形成酯。

  摘要：

  通过在环境温度下通过可见光光氧化还原催化的逆向Smiles重排，我们开发了从芳基醚到羧酸基团的高效芳基迁移。在转化过程中避免使用过渡金属以及化学计量的氧化剂和碱。受到这种转化的高效率和C-O键断裂的基本重要性的启发，我们开发了一种新颖的方法来联苯醚的C-O裂解形成两个酚类化合物，如一锅，两锅在温和条件下的一步克级反应。芳基迁移表现出广泛的范围，并且可以用于合成诸如醋醋缩丁醛的药物化合物。初步的机理研究表明，催化循环是通过还原性淬灭途径发生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201706597

文献信息

• Carboxyl radical-assisted 1,5-aryl migration through Smiles rearrangement
  作者：Asik Hossian、Ranjan Jana

  DOI：10.1039/c6ob01758d

  日期：——

  We report herein, a silver(I)-catalyzed Smiles rearrangement of 2-aryloxy- or 2-(arylthio)benzoic acids to provide aryl-2-hydroxybenzoate or aryl-2-mercaptobenzoate dimer, respectively, through 1,5-aryl migration from oxygen or sulfur to carboxylate oxygen. Mechanistically, the aryl ether moiety undergoes an intramolecular ipso attack by the carboxyl radical followed by a C–O or C–S bond cleavage.

  我们在此报告，通过1,5-芳基迁移，通过银（I）催化的2-芳氧基-或2-（芳硫基）苯甲酸的Smiles重排以分别提供芳基-2-羟基苯甲酸酯或芳基-2-巯基苯甲酸酯二聚体。从氧或硫到羧化氧。从机理上讲，芳基醚部分受到羧基的分子内ipso攻击，然后发生C–O或C–S键断裂。芳基-2-巯基苯甲酸酯通过原位硫醇部分进行氧化二聚。
• A photoredox-neutral Smiles rearrangement of 2-aryloxybenzoic acids
  作者：Jose. C. Gonzalez-Gomez、Nieves P. Ramirez、Teresa Lana-Villarreal、Pedro Bonete

  DOI：10.1039/c7ob02579c

  日期：——

  We report on the use of visible light photoredox catalysis for the radical Smiles rearrangement of 2-aryloxybenzoic acids to obtain aryl salicylates. The method is free of noble metals and operationally simple and the reaction can be run under mild batch or flow conditions. Being a redox neutral process, no stoichiometric oxidants or reductants are needed.

  我们报告了使用可见光光氧化还原催化的2-芳氧基苯甲酸自由基Smiles重排以获得芳基水杨酸酯。该方法不含贵金属，操作简单，反应可在温和的间歇或流动条件下进行。作为氧化还原中性工艺，不需要化学计量的氧化剂或还原剂。
• Formation of dibenzofurans by flash vacuum pyrolysis of aryl 2-(allyloxy)benzoates and related reactions
  作者：Michael Black、J. I. G. Cadogan、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c002480e

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of aryl 2-(allyloxy)benzoates 5 and of the corresponding aryl 2-(allylthio)benzoates 6 at 650 °C, gives dibenzofurans 19 and dibenzothiophenes 20, respectively. The mechanism involves generation of phenoxyl (or thiophenoxyl) radicals by homolysis of the O-allyl (or S-allyl) bond, followed by ipso attack at the ester group, loss of CO2 and cyclisation of the resulting aryl

  在650℃下，对 2-（烯丙氧基）苯甲酸芳基酯5和相应的2-（烯丙硫基）苯甲酸芳基酯6进行快速真空热解（FVP），分别得到二苯并呋喃19和二苯并噻吩20。该机制涉及产生苯氧基 （或者 噻吩氧基）通过O-烯丙基（或小号烯丙基）键，然后在酯基上进行ipso攻击，CO 2损失和所得芳基自由基环化。综合而言，该方法对p-取代的底物效果很好，可产生2-取代的二苯并呋喃19b-f（73-90％）和二苯并噻吩20b-c（90-94％）。在m-取代的底物的环化以及自由基与取代基和ipso-攻击的竞争性相互作用中，几乎没有选择性显示出o取代的底物的热解复杂化。相关自由基前体的FVP包括2-（烯丙氧基）苯基苯甲酸酯43没有产生二苯并呋喃，而2-（烯丙氧基-5-甲基）偶氮苯 44降低了产量。通过FVP不能获得咔唑2-（烯丙基氨基）苯甲酸4-甲基苯酯 42。
• N-Heterocyclic carbene/photo-cocatalyzed oxidative Smiles rearrangement: synthesis of aryl salicylates from <i>O</i>-aryl salicylaldehydes
  作者：Zi-Hao Xia、Lei Dai、Zhong-Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1039/c9cc09272b

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene/photo-cocatalyzed oxidative Smiles rearrangement of O-aryl salicylaldehydes was developed. Both electron-deficient and electron-rich aryls worked well as migrating groups, giving the corresponding aryl salicylates in good yields. This reaction features formation of two new C-O bonds and one C-O bond cleavage via metal-free oxidation of the Breslow intermediate using oxygen

  开发了N-杂环卡宾/光共催化的O-芳基水杨醛的氧化Smiles重排。缺电子的和富电子的芳基均能很好地作为迁移基团，以高收率得到相应的芳基水杨酸酯。该反应的特征是通过使用氧气作为末端氧化剂并在光催化下进行Smiles重排后，通过Breslow中间体的无金属氧化形成两个新的CO键和一个CO键断裂。
• Synthesis of salicylates from anionically activated aromatic trifluoromethyl group
  作者：Huilin Xie、Chuankai Lin、Ruixiang Wang、Jin-Biao Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153592

  日期：2022.1

  An efficient approach to salicylates via a novel transformation of anionically activated aromatic trifluoromethyl group is described. Anionically activated trifluoromethyl group can react with phenols/alcohols under alkaline conditions to afford aryl/alkyl salicylates in high yields. Mechanism studies indicate that the carbonyl oxygen atom of ester is from the H2O in the solvent.

  描述了一种通过阴离子活化芳族三氟甲基的新转化来制备水杨酸盐的有效方法。阴离子活化的三氟甲基基团可以在碱性条件下与酚/醇反应，以高收率得到芳基/烷基水杨酸酯。机理研究表明，酯的羰基氧原子来自溶剂中的H 2 O。

表征谱图