methyl (1R,15S,17R,18S)-17-ethyl-3,13-diazapentacyclo[13.3.1.02,10.04,9.013,18]nonadeca-2(10),4,6,8-tetraene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 依波格型生物碱
• 英文名称: methyl (1R,15S,17R,18S)-17-ethyl-3,13-diazapentacyclo[13.3.1.02,10.04,9.013,18]nonadeca-2(10),4,6,8-tetraene-1-carboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 338.45
• InChiKey: NVVDQMVGALBDGE-AAJFEFCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,15S,17R,18S)-17-ethyl-3,13-diazapentacyclo[13.3.1.02,10.04,9.013,18]nonadeca-2(10),4,6,8-tetraene-1-carboxylate 在 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 2-(二-叔丁基磷)-3-甲氧基-6-甲基-2'4'6'-三异丙基-联苯 、 potassium hydride 、 caesium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 硝基甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 61.5h， 生成 C₄₂H₅₀N₄O₅
  参考文献：
  名称：

  通过叔胺的开环功能化实现生物碱的生物模式重组

  摘要：

  生物合成过程通常涉及将一个天然产物家族重组为另一个家族。对自然基于重排的结构多样化策略的化学模拟将使现成的天然产物转化为其他增值次级代谢物。然而，开发一种可普遍应用于结构多样的天然产物的化学方法并非易事。复杂分子成功重组的关键是一种通用且温和的键断裂方法，该方法可以正确放置所需的功能，促进目标合成。在这里，我们报告了叔胺的开环功能化，可以在生物碱重组的背景下引入所需的功能。二氟甲基化铵盐的半稳定性，原位产生二氟卡宾，使各种外部亲核试剂能够攻击α位。该方法的实用性和通用性突出体现在其在将 securinega、iboga 和沙帕金生物碱分别转化为 neosecurinega、chippiine/dippinine 和 vobasine 型双吲哚生物碱中的应用。在这些受生物合成启发的重组过程中，我们可以探索生物遗传相关前体的化学反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10205
• 作为产物：
  描述：

  Coronaridin 在 溶剂黄146 作用下， 反应 48.0h， 以44%的产率得到methyl (1R,15S,17R,18S)-17-ethyl-3,13-diazapentacyclo[13.3.1.02,10.04,9.013,18]nonadeca-2(10),4,6,8-tetraene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过叔胺的开环功能化实现生物碱的生物模式重组

  摘要：

  生物合成过程通常涉及将一个天然产物家族重组为另一个家族。对自然基于重排的结构多样化策略的化学模拟将使现成的天然产物转化为其他增值次级代谢物。然而，开发一种可普遍应用于结构多样的天然产物的化学方法并非易事。复杂分子成功重组的关键是一种通用且温和的键断裂方法，该方法可以正确放置所需的功能，促进目标合成。在这里，我们报告了叔胺的开环功能化，可以在生物碱重组的背景下引入所需的功能。二氟甲基化铵盐的半稳定性，原位产生二氟卡宾，使各种外部亲核试剂能够攻击α位。该方法的实用性和通用性突出体现在其在将 securinega、iboga 和沙帕金生物碱分别转化为 neosecurinega、chippiine/dippinine 和 vobasine 型双吲哚生物碱中的应用。在这些受生物合成启发的重组过程中，我们可以探索生物遗传相关前体的化学反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10205

文献信息

• Biopatterned Reorganization of Alkaloids Enabled by Ring-Opening Functionalization of Tertiary Amines
  作者：Hyeonggeun Lim、Sikwang Seong、Youyoung Kim、Sangwon Seo、Sunkyu Han

  DOI：10.1021/jacs.1c10205

  日期：2021.12.1

  involve reorganization of one family of natural products to another. Chemical emulation of nature’s rearrangement-based structural diversification strategy would enable the conversion of readily available natural products to other value-added secondary metabolites. However, the development of a chemical method that can be universally applied to structurally diverse natural products is nontrivial. Key to the

  生物合成过程通常涉及将一个天然产物家族重组为另一个家族。对自然基于重排的结构多样化策略的化学模拟将使现成的天然产物转化为其他增值次级代谢物。然而，开发一种可普遍应用于结构多样的天然产物的化学方法并非易事。复杂分子成功重组的关键是一种通用且温和的键断裂方法，该方法可以正确放置所需的功能，促进目标合成。在这里，我们报告了叔胺的开环功能化，可以在生物碱重组的背景下引入所需的功能。二氟甲基化铵盐的半稳定性，原位产生二氟卡宾，使各种外部亲核试剂能够攻击α位。该方法的实用性和通用性突出体现在其在将 securinega、iboga 和沙帕金生物碱分别转化为 neosecurinega、chippiine/dippinine 和 vobasine 型双吲哚生物碱中的应用。在这些受生物合成启发的重组过程中，我们可以探索生物遗传相关前体的化学反应性。