2,3-bis(trimethylsiloxy)butane | 33581-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsiloxy)butane
• 英文别名: butane, 2,3-bis(trimethylsiloxy)-；trimethyl(3-trimethylsilyloxybutan-2-yloxy)silane
• CAS: 33581-79-2
• 化学式: C₁₀H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 234.486
• InChiKey: ZAPDHFWCOMITJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-82 °C(Press: 20-21 Torr)
• 密度：
  0.8380 g/cm3
• 保留指数：
  1023.6;1040

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  劳森试剂 、 2,3-bis(trimethylsiloxy)butane 反应 8.0h， 以76%的产率得到O-1,2-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)ethyl S-trimethylsilyl (4-methoxyphenyl)dithiophosphonate
  参考文献：
  名称：

  二甲硅烷基二硫代膦酸酯在开链和环状有机硫代磷化合物的合成中的应用

  摘要：

  O-(三甲基甲硅烷氧基)烷基 S-三甲基甲硅烷基芳基二硫代膦酸酯 7a-d 是通过 2,4-二芳基-1,3,2,4-二硫代二膦烷-2,4-二硫化物 5a,b 与二醇 6a 的二甲硅烷基衍生物反应获得的， c和水杨醇6b。混合的 O,S-双(三甲基甲硅烷基) 2,4-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)二硫代膦酸酯 1 和 S-芳基二硫代膦酸酯 7a,b 与 S,S-二乙基二硫代二苯基锗烷 2 的反应,研究了二氯二苯基锗烷 8a 和二氯二苯基锡烷 8b。六苯基-2,4,6,1,3,5-trithiatrigerminane 11 的结构是通过 X 射线单晶衍射确定的。© 2004 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 15:225–232, 2004; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10

  DOI：

  10.1002/hc.20009
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙氧基硅烷 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以7.4 g (32 mmol, 43%)的产率得到2,3-bis(trimethylsiloxy)butane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of vicinal glycols

  摘要：

  相对较低分子量的一级醇被耦合形成相对较高分子量的邻二元醇，其中在所述耦合反应期间，在所述低分子量一级醇的羟基位置上采用三烷基硅保护基。本发明涉及从具有较少碳原子的起始分子制备邻二元醇，例如，从甲醇制备乙二醇和甘油。更具体地，本发明涉及利用三烷基硅保护基在所述低分子量一级醇的羟基位置上，将相对较低分子量或短链一级醇耦合形成相对较高分子量或邻二元醇的方法。鉴于世界面临燃料和矿物短缺问题，特别是石油原料，乙烯和丙烯等重要构建块的稀缺，用于合成许多现代化学物质。因此，化工行业基本有机化学品的替代碳源必须从煤炭或单碳分子（如一氧化碳、二氧化碳或甲醇）中为未来需求开发。从石油衍生原料（如乙烯和丙烯）生产的两种主要产品分别是乙二醇和甘油。乙二醇被广泛用于防冻剂以及许多非防冻剂产品，包括玻璃纸、涤纶纤维和薄膜以及聚乙二醇。甘油在化妆品、牙膏、药品和药品、醇酸树脂、玻璃纸以及作为烟草的保湿剂和用于制造纤维素香烟滤嘴的增塑剂等方面得到广泛应用。在乙二醇的生产中，通常首先通过直接氧化乙烯或氯水合物合成乙烯氧化物，然后将乙烯氧化物与水反应制备乙二醇。尽管甘油是肥皂生产的天然副产品，但也有大量合成甘油是从丙烯制备的。其中一种方法涉及将丙烯氯化为烯丙基氯化物，转化为环氧氯丙烷，然后转化为甘油。另一种方法涉及将丙烯氧化为丙烯醛，转化为烯丙醇，然后与过氧化氢反应生成甘油。在第三种方法中，环氧丙烷催化转化为烯丙醇，然后用过氧乙酸处理以生成环氧乙烯。环氧乙烯然后与水结合形成甘油。从较短链分子（如甲醇）而不是使用石油衍生原料（如乙烯和丙烯）生产邻二元醇等如乙二醇和甘油的改进方法，将比以往的生产方法提供显著优势。根据本发明，从具有较少碳原子的起始分子制备邻二元醇。特别是，通过在所述低分子量一级醇的羟基位置上采用三烷基硅保护基，将相对较低分子量或短链一级醇耦合形成相对较高分子量邻二元醇。在这里使用的术语“三烷基硅基”是指含有硅原子与三个烷基基团结合的基团，其中任何一个可以与其他任何一个相同或不同。这一发明的过程涉及较短链一级醇的氧化或脱氢耦合，而不会产生不必要的过氧化产物，例如醛类。因此，较短链一级醇的初始脱氢反应发生在碳而不是羟基上，通过在羟基上使用三烷基硅阻断基。耦合反应产物的醇解随后会轻松产生所需的邻二元醇。本发明的耦合反应通过从甲醇制备乙二醇和甘油来简要说明。为了生产乙二醇，两个三烷基硅阻断的甲醇分子反应形成1,2-双（三烷基硅氧基）乙烷，经甲醇解后产生乙二醇。为了生产甘油，三个三烷基硅阻断的甲醇分子反应形成1,2,3-三（三烷基硅氧基）丙烷，经甲醇解后产生甘油。与直接将甲醇耦合到乙二醇和甘油相比，上述过程具有明显的优势。这一过程对乙二醇和甘油具有更高的选择性，产生的副产物更少。从甲醇直接耦合到甲醇不可取的产生大量甲醛，这可以从Schwetlich等人的工作中看出，Angew. Chem. 72, 779 (1960);和Ladygin和Saraeva，Kinetics and Catalysis 6, 189-95 (1965)和7, 832-39 (1966)。

  公开号：

  US04076758A1

文献信息

• Reaction of Carbonyl Compounds with Trialkylsilyl Phenylselenide and Tributylstannyl Hydride under Radical Conditions
  作者：Yutaka Nishiyama、Hiroyuki Kajimoto、Kazuya Kotani、Takuma Nishida、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo025681q

  日期：2002.8.1

  of carbonyl compounds has been developed. When carbonyl compounds were allowed to react with trimethylsilyl phenylselenide and tributylstannyl hydride in the presence of a catalytic amount of AIBN as the radical initiator, hydrosilylation of the carbonyl compounds efficiently proceeded to give the corresponding silyl ethers in moderate to good yields. In the absence of carbonyl compounds, the triethylsilyl

  已经开发出一种用于羰基化合物的氢化硅烷化的新方法。当在催化量的AIBN作为自由基引发剂的存在下使羰基化合物与三甲基甲硅烷基苯基硒化物和三丁基锡烷基氢化物反应时，羰基化合物的氢化硅烷化有效地进行，以中等至良好的产率得到了相应的甲硅烷基醚。在不存在羰基化合物的情况下，通过PhSeSiEt（3）与Bu（3）SnH的反应获得氢化三乙基甲硅烷基。尽管在自由基条件下在苯甲醛存在下用三丁基锡锡氢化物处理了三丁基锗烷基苯硒化物而不是PhSeSiMe（3），但未获得氢化麦芽酰化的产物，并且主要形成了三丁基锗锡氢化物。
• Synthesis of Organophosphorus Compounds in Terms of Elemental Phosphorus, Sulfur and their Derivatives
  作者：Elvira S. Batyeva、Il'yas S. Nizamov、Lidiya I. Kursheva、Liliya V. Frolova

  DOI：10.1080/10426509908546186

  日期：1999.1.1

  We have developed new facile methods for synthesizing various organophosphorus compouds on the basis of elemental phosphorus and sulfur, phosphorus sulfides and esters of thiophosphorous acids.

  我们开发了以元素磷和硫、硫化磷和硫代磷酸酯为基础合成各种有机磷化合物的新方法。
• Asymmetric Heck Reaction−Carbanion Capture Process. Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (−)-Δ⁹⁽¹²⁾-Capnellene
  作者：Takashi Ohshima、Katsuji Kagechika、Midori Adachi、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9609359

  日期：1996.1.1

  An asymmetric Heck reaction−carbanion capture process was realized for the first time, making possible the catalytic asymmetric synthesis of various functionalized bicyclo[3.3.0]octane derivatives 6 in up to 94% ee. Sodium bromide had interesting effects on this asymmetric Heck reaction−carbanion capture process, and these effects were useful for improving the enantiomeric excess. Furthermore, the

  首次实现了不对称 Heck 反应-碳负离子捕获过程，使催化不对称合成各种官能化双环 [3.3.0] 辛烷衍生物 6 成为可能，最高 94% ee。溴化钠对这种不对称 Heck 反应 - 碳负离子捕获过程具有有趣的影响，这些影响有助于改善对映体过量。此外，首次实现了(-)-Δ9(12)-capnellene (7)的催化不对称合成，以6b为关键中间体，自由基环化为关键步骤。
• Application du systeme Me3SiClLiTHF a la synthese d'acylsilanes, d'alcools, d'aldehydes, d'esters et de nitriles C-silicies
  作者：J.-P. Picard、A. Ekouya、J. Dunogues、N. Duffaut、R. Calas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94144-5

  日期：1975.7

  Synthesis of C-silylated products by silylation of various functional saturated derivatives (aldehydes, nitriles, acid anhydrides and esters), by mens of the Me3SiClLiTHF system used at 0–10°C, is described. Most of the products obtained are new. A mechanism explaining the formation of these derivatives is proposed.

  描述了通过在0–10°C下使用Me 3 SiCl 3 Li 3 THF体系对各种功能性饱和衍生物（醛，腈，酸酐和酯）进行甲硅烷基化来合成C-硅烷化产物的方法。获得的大多数产品都是新产品。提出了解释这些衍生物形成的机理。
• Krolevets, A. A.; Antipova, V. V.; Popov, A. G., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 10, p. 2023 - 2030
  作者：Krolevets, A. A.、Antipova, V. V.、Popov, A. G.、Adamov, A. V.

  DOI：——

  日期：——