5-chloro-1-(trimethylsilyl)pentan-1-one | 78980-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-chloro-1-(trimethylsilyl)pentan-1-one
• 英文别名: 4-chlorobutyl trimethylsilyl ketone；5-chloropentanoyl trimethyl silane；5-Chloro-1-trimethylsilylpentan-1-one
• CAS: 78980-83-3
• 化学式: C₈H₁₇ClOSi
• 分子量: 192.761
• InChiKey: BUHNRLBXOFHZEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-1-(trimethylsilyl)pentan-1-one 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 硫化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-acetyl-thiacyclo hex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of thioacylsilanes part 11. Cyclic and open chain α-silyl vinyl sulfides as precursors of thioannulated cyclopentenones and thiofunctionalized enones

  摘要：

  Cyclic and open chain a-silyl vinyl sulfides, obtained from thioacylsilanes, react with acid chlorides in the presence of Lewis acid to give thioannulated cyclopentenones and thiofunctionalized enones. The effect of the substituents at silicon on these reactions has been investigated. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00462-6
• 作为产物：
  描述：

  trimethylene (Z)-(5-chloro-1-pentenyl)boronate 在 甲基锂 、 双氧水 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 5-chloro-1-(trimethylsilyl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  含硼和硅的 (E)-gem-二金属烯烃的新合成：轻松获得烷基三甲基甲硅烷基酮

  摘要：

  开发了一种基于 (Z)-1-溴-1-烯基硼酸酯的简单、新颖的 (E)-gem-二金属烯烃合成方法。从文献程序中容易获得的 1-溴-(Z)-1-烯基硼酸酯可以顺利地与三甲基甲硅烷基锂（很容易从六甲基乙硅烷与甲基锂在六甲基磷酰胺中生成）发生反应，以提供相应的“ate”配合物。这些“ate”配合物进行分子内亲核取代反应，以良好的分离产率 (72-85%) 提供相应的 (E)-1-烯基硼酸酯，含有三甲基甲硅烷基部分。这些中间体中存在的碳骨架是通过用乙酸钠和过氧化氢氧化成相应的烷基三甲基甲硅烷基酮来确认的。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815399

文献信息

• Visible-Light-Induced, Metal-Free Carbene Insertion into B–H Bonds between Acylsilanes and Pinacolborane
  作者：Jian-Heng Ye、Linda Quach、Tiffany Paulisch、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.9b08960

  日期：2019.10.16

  Carbene insertion reactions with B-H bonds are a challenging but promising method for synthesis of organoboranes. Herein, we report visible-light-induced B-H insertions of HBpin with acylsilane. This metal-free and operationally simple reaction pro-ceeds in an atom-economical way with broad substrate scope under mild reaction conditions, affording a variety of important α-alkoxyorganoboronate esters

  具有 BH 键的卡宾插入反应是一种具有挑战性但很有前途的有机硼烷合成方法。在此，我们报告了可见光诱导的 HBpin 与酰基硅烷的 BH 插入。这种不含金属且操作简单的反应在温和的反应条件下以原子经济的方式进行，底物范围广泛，以定量收率提供各种重要的 α-烷氧基有机硼酸酯。控制实验和密度泛函理论计算表明，由酰基硅烷的 T1 状态生成的硅氧卡宾和卡宾插入 BH 键以协同方式发生。
• A highly stereoselective synthesis of Z-1,2-dialkylvinylsilanes from acylsilane/ylide chemistry
  作者：John A. Soderquist、Charles L. Anderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87898-3

  日期：1988.1

  The reaction, in the presence of soluble lithium salts, of non-stabilized ylides at low temperature with aliphatic derivatives of acylsilanes gives moderate to good (37–82%) yields of Z-1,2-disubstituted vinylsilanes in excellent (96%) isomeric purities for normal alkyl derivatives. Implications of these results on the mechanistic aspects of the Wittig olefination are discussed

  在低温下，不稳定的烷基化物与可溶性硅烷盐的脂族衍生物在可溶性锂盐存在下的反应，可产生中度至良好（37-82％）的Z-1,2-二取代乙烯基硅烷，产率极佳（96％）常规烷基衍生物的异构体纯度。讨论了这些结果对Wittig烯烃化机理的影响。
• A new, highly efficient method for isocarbacyclin synthesis based on tandem Claisen rearrangement and ene reactions
  作者：Tadakatsu Mandai、Shinichi Matsumoto、Makoto Kohama、Mikio Kawada、Jiro Tsuji、Seiki Saito、Toshio Moriwake

  DOI：10.1021/jo00309a004

  日期：1990.10
• A Convenient Synthesis of Acylsilanes via Hydroboration-Oxidation of Silylacetylenes
  作者：Joseph A. Miller、George Zweifel

  DOI：10.1055/s-1981-29419

  日期：——
• The formation of oxygen-containing heterocycles via intramolecular cyclizations of halo-substituted acylsilanes and unsaturated acylsilanes
  作者：Yeun-Min Tsai、Chaur-Donp Cherng、Hong-Chang Nieh、Jiuen-Ahn Sieh

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00936-9

  日期：1999.12

  Halo-substituted acylsilanes undergo cyclizations easily when heated in a polar solvent such as NMP to afford 2-silyldihydrofurans and 2-silyldihydropyrans. Unsaturated acylsilanes undergo cyclizations through reactions with iodine, phenylselenenyl bromide, or chloride. Further reactions of the cyclized products with pyridinium perbromide, phenylselenenyl bromide, or chloride give highly functionalized dihydrofurans and dihydropyrans. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.