(R)-4-iso-propyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene | 100190-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-iso-propyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: (4-iso-Propylcyclohexen-1-enyloxy)trimethylsilane；(R)-4-iso-propyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene；(R)-4-isopropyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene；(4-isopropylcyclohex-1-enyloxy)trimethylsilane；4-iso-propyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；(R)-4-isopropyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene；trimethyl-[(4R)-4-propan-2-ylcyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 100190-36-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: FPKKAJZIFJKHHG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  212.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-iso-propyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-(1-甲基乙基)-环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Reinvestigation on the optical purities of optically active trimethylsilyl enol ethers of 4-substituted cyclohexanones.

  摘要：

  (R)-4-叔丁基、(R)-4-苯基-(R)-4-异丙基和(R)-4-甲基-1-三甲基硅氧基环己烯（(R)-3a、(R)-3b、(R)-3c、和 (R)-3d) 分别测定为[α]36525 +237°（苯）、[α]36525 +146°（苯）、[α]36525 +228°（苯）和 [α]36525+238°（苯）。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.994
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-异丙基环己酮 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 (R)-2g lithium amide 作用下， 生成 (R)-4-iso-propyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺氮上具有含氟烷基的手性螯合锂酰胺对4-取代的环己酮进行对映选择性去质子

  摘要：

  发现在酰胺氮上具有含氟烷基的手性螯合的溴化锂（2e〜h）在4-取代的环己酮（1a〜2d）的动力学去质子化中引起高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60688-3

文献信息

• New Potentially Chelating Chiral Magnesium Amide Bases for Use in Enantioselective Deprotonation Reactions
  作者：William Kerr、Michael Middleditch、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0030-1259282

  日期：2011.1

  to prepare novel chiral magnesium bisamide reagents. These amide bases were subsequently applied within asymmetric deprotonation reactions to probe the potential for chelation-assisted selectivity enhancement. Good levels of selectivity could be achieved (up to 87:13 e.r. (R:S)) across a range of prochiral cyclohexanone substrates when employing a thiophene-derived magnesium bisamide complex.

  合成了一系列手性仲胺，结合了 5 或 6 元杂环，并用于制备新型手性镁双酰胺试剂。随后将这些酰胺碱应用于不对称去质子化反应中，以探索螯合辅助选择性增强的潜力。当使用噻吩衍生的镁双酰胺复合物时，可以在一系列前手性环己酮底物上实现良好的选择性（高达 87:13 er (R:S)）。
• Stereoselective reactions. 28. Effects of the alkyl group at the amide nitrogen of chiral bidentate lithium amides on enantioselective deprotonation reaction
  作者：Kazumasa Aoki、Kiyoshi Tomioka、Hiroshi Noguchi、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00901-0

  日期：1997.10

  chiral bidentate lithium amides () having an alkyl- or a fluoroalkyl substituent at the amide nitrogen was examined. having a 2,2,2-trifluoroethyl group at the amide nitrogen was found to be an excellent chiral base for the present deprotonation reaction. Structures of in solution and solid state are discussed.

  考察了在酰胺氮上具有烷基或氟烷基取代基的手性二齿锂酰胺（）对4-取代的环己酮（）的对映选择性去质子化。发现在酰胺氮上具有2,2,2-三氟乙基的是本去质子化反应的极好的手性碱。讨论了溶液和固态的结构。
• Enantioselective desymmetrization of prochiral ketones via an organocatalytic deprotonation process
  作者：Aurélie Claraz、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.05.011

  日期：2013.6

  The first desymmetrization of 4-substituted cyclohexanones by organocatalytic asymmetric deprotonation at low catalyst loading is reported. The combination of N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA) and chiral quaternary ammonium aryloxide salts has been used as an efficient organocatalytic system to provide silyl enolates in high yields and with modest ee.

  报道了在低催化剂负载下通过有机催化不对称去质子化作用的4-取代的环己酮的第一次脱对称。的组合Ñ，ø -双（三甲基硅烷基）乙酰胺（BSA）和手性季铵芳盐已被用作一种有效的有机催化系统来以高产率和适度的EE提供甲硅烷基烯醇化物。
• Enantioselective deprotonation reactions using a novel homochiral magnesium amide base
  作者：Kenneth W. Henderson、William J. Kerr、Jennifer H. Moir

  DOI：10.1039/b000425l

  日期：——

  A novel homochiral magnesium bisamide base system has been prepared and reacted with a series of prochiral ketones in the presence of TMSCl to give efficient formation of the corresponding enol ethers in enantiomeric ratios of up to 95∶5.

  一种新型的手性镁双酰胺碱基系统已被制备，并在TMSCl存在下与一系列前手性的酮反应，效率高地形成相应的烯醇醚，且对映体比高达95∶5。
• Stereoselective Reactions. XXXIV.<SUP>1)</SUP> Enantioselective Deprotonation of Prochiral 4-Substituted Cyclohexanones Using Chiral Bidentate Lithium Amides Having a Bulky Group Instead of a Phenyl Group on the Chiral Carbon
  作者：Masaharu TORIYAMA、Keizo SUGASAWA、Shigeyasu MOTOHASHI、Norio TOKUTAKE、Kenji KOGA

  DOI：10.1248/cpb.49.468

  日期：——

  Using chiral bidentate lithium amides having a bulky group instead of a phenyl group on the chiral carbon, enantioselective deprotonation of prochiral 4-substituted cyclohexanones in the presence of excess trimethylsilyl chloride was examined in THF in the absence and in the presence of HMPA. It is shown that enantioselectivity of the reactions decreases as the substituent on the chiral carbon of the chiral lithium amides and the substituent at the 4-position of cyclohexanones become reasonably bulky. An eight-membered cyclic transition state model is proposed for this deprotonation reaction.

  使用具有笨基取代的体积较大的手性双齿锂氨基，这种氨基在手性碳上，研究了在THF中，存在过量三甲基氯硅烷的情况下，对前手性4-取代环己酮的选择性去质子化反应，分别在有无HMPA的条件下进行。结果表明，当手性锂氨基的手性碳上的取代基和环己酮在4位的取代基体积相对较大时，反应的选择性降低。为此去质子化反应提出了一种八元环过渡态模型。