(R)-2,6-dimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene | 103138-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2,6-dimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: 2,6-dimethyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；2,6-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohex-1-ene；[(6R)-2,6-dimethylcyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 103138-17-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: ZDXAHOGJVIYMLD-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,6-dimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 (+/-)-2r-bromo-2,6t-dimethyl-cyclohexanone 、 (2S,6S)-2-bromo-2,6-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  不对称去质子化：手性化合物的新途径

  摘要：

  在动力学控制的条件下，对称取代的酮的对映选择性去质子化可提供高达74％对映体过量的手性产物。

  DOI：

  10.1039/c39860000088
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 cis-2,6-dimethylcyclohexanone 在 lithium exo-(1R)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl phenyl amide 作用下， 生成 (R)-2,6-dimethyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  不对称去质子化：手性化合物的新途径

  摘要：

  在动力学控制的条件下，对称取代的酮的对映选择性去质子化可提供高达74％对映体过量的手性产物。

  DOI：

  10.1039/c39860000088

文献信息

• Asymmetric deprotonation of prochiral ketones using chiral lithium amide bases
  作者：Christian M. Cain、Richard P.C. Cousins、Greg Coumbarides、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85435-1

  日期：1990.1

  A number of chiral secondary amines have been prepared and used as precursors to the corresponding chiral lithium amide bases. Treatment of either cis-2,6-dimethylcyclohexanone or 4-tert-butylcyclohexanone with a chiral lithium amide, followed by electrophilic quench, gives chiral products in up to 88% enantiomeric excess. The results with 4-tert-butylcyclohexanone are in disagreement with an earlier

  已经制备了许多手性仲胺并将其用作相应的手性锂酰胺碱的前体。用手性锂酰胺处理顺式2，6-二甲基环己酮或4-叔丁基环己酮，然后进行亲电猝灭，得到手性产物，其对映体过量高达88％。用4-叔丁基环己酮的结果与较早的文献报道不一致，给出较低对映体过量但较高旋光度的产物。
• Enantioselective deprotonation reactions using a novel homochiral magnesium amide base
  作者：Kenneth W. Henderson、William J. Kerr、Jennifer H. Moir

  DOI：10.1039/b000425l

  日期：——

  A novel homochiral magnesium bisamide base system has been prepared and reacted with a series of prochiral ketones in the presence of TMSCl to give efficient formation of the corresponding enol ethers in enantiomeric ratios of up to 95∶5.

  一种新型的手性镁双酰胺碱基系统已被制备，并在TMSCl存在下与一系列前手性的酮反应，效率高地形成相应的烯醇醚，且对映体比高达95∶5。
• Novel Enantiomerically PureHeteroleptic Magnesium Complexes for Use in Enantioselective DeprotonationReactions
  作者：Kenneth W. Henderson、William J. Kerr、Emma L. Carswell、Douglas Hayes、Claire J. Russell

  DOI：10.1055/s-2003-39291

  日期：——

  Two classes of heteroleptic magnesium complexes, alkyl­magnesium amides RMgNR2 and aryloxymagnesium amides ROMgNR2, have been prepared and subsequently shown to be efficient bases in the enantioselective deprotonation of substituted cyclic ketones. When compared with their magnesium bisamide counterparts, significantly different reactivity and selectivity profiles, including an unexpected reversal in enantioselectivity, has been observed with the new reagents.

  已制备两类异配位镁配合物，即烷基镁氨基化合物 RMgNR2 和芳氧基镁氨基化合物 ROMgNR2，并已证明它们在取代环状酮的对映选择性去质子化反应中具有良好的碱性。与其镁双氨基化合物相比，这些新试剂表现出显著不同的反应性和选择性特征，包括对映选择性的意外反转。
• Effect of amine structure and reaction additives on enantioselective deprotonations mediated by homochiral magnesium amide bases
  作者：John D Anderson、Pilar Garcı́a Garcı́a、Douglas Hayes、Kenneth W Henderson、William J Kerr、Jennifer H Moir、Kamalesh Pai Fondekar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01465-4

  日期：2001.10

  ketones. The new bases exhibit a wide range of selectivities, from poor to excellent (up to 95:5 e.r.); trends between amine structure and the subsequent selectivity of the deprotonation system are detailed. In addition, the effects on the selectivity and the reactivity of the deprotonation process on replacing the Lewis base additive HMPA for DMPU have been investigated and found to be related to the reaction

  已经制备了一系列新颖的，光学上纯净的Mg-双酰胺，并依次用于介导构象锁定的酮的对映选择性去质子化。新的碱具有广泛的选择性，从差到极好（高达95：5 er）。详细介绍了胺结构与去质子系​​统后续选择性之间的趋势。另外，已经研究了去质子化工艺对用于DMPU的路易斯基添加剂HMPA的替代对去质子化反应的选择性和反应性的影响，并且发现其与反应温度有关。
• Enantioselective Deprotonation of 2,6-Disubstituted Cyclohexanones with a Homochiral Magnesium Amide Base and the Observation of a Novel Kinetic Resolution Process
  作者：Kenneth W. Henderson、William J. Kerr、Jennifer H. Moir

  DOI：10.1055/s-2001-16048

  日期：——

  A recently developed homochiral magnesium amide base has been shown to be highly effective in the asymmetric deprotonation of cis-2,6-disubstituted cyclohexanones, affording excellent levels of both conversion and enantioselection (up to > 99.5 : 0.5 e.r.). In addition, a novel kinetic resolution process has been realised with the corresponding trans-disubstituted substrates, allowing access to optically enriched enol ethers and chiral ketones.

  最近开发的同手性镁酰胺基在顺式-2,6-二取代环己酮的不对称去质子化过程中非常有效，提供了极好的转化率和对映体选择性（达到 > 99.5 : 0.5 e.r.）。此外，还利用相应的反式二取代底物实现了一种新的动力学解析过程，从而获得了光学富集的烯醇醚和手性酮。