α-(hexahydroazepinylidene-2) acetate d'ethyle | 70912-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: α-(hexahydroazepinylidene-2) acetate d'ethyle
• 英文别名: Ethyl α-(hexahydro-2-azepinylidene) acetate；2-(ethoxycarbonylmethylene)hexahydroazepine；ethyl azacycloheptane-2-ylideneacetate；ethyl (2Z)-azepan-2-ylideneacetate；ethyl 2-(2-azepinylidene)acetate；ethyl (2Z)-2-azepanylideneethanoate；ethyl (2Z)-2-(azepan-2-ylidene)acetate
• CAS: 70912-51-5
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: BRZCSNCXDNQBNN-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(hexahydroazepinylidene-2) acetate d'ethyle 在 正丁基锂 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.52h， 生成 ethyl 3-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银催化加氢胺化：N-桥头吡咯的合成，结合保护-脱保护策略制备环状二级乙烯基氨基甲酸酯

  摘要：

  N-桥头吡咯是使用两步序列从环状二级乙烯基氨基甲酸酯有效制备的。该序列涉及 C-炔丙基化，然后是银催化的分子内加氢胺化。使用微波辐射进行加氢胺化，并快速且产率良好地提供所需的 N-桥头吡咯。使用温和、经济的程序制备环状仲乙烯基氨基甲酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400598
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 8-bromo-3-oxooctanoate 在 sodium azide 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 α-(hexahydroazepinylidene-2) acetate d'ethyle
  参考文献：
  名称：

  直接Retro-Reformatsky碎片：环酮的环扩大为新型和实用的杂环烯胺的合成。

  摘要：

  从环酮的正式环扩大已经开发出一种新颖而实用的杂环烯胺的合成方法，其中包括Retro-Reformatsky裂解反应是关键步骤。在碱性溴化条件下，由五元至七元环状酮衍生的Reformatsky加合物有效地进行了直接Retro-Reformatsky裂解，然后自发进行α，α-二溴化，生成α，α，ω-三溴-β-酮酸酯化合物一锅反应。在温和的条件下用Cu-Zn合金高度区域选择性地还原α，α，ω-三溴-β-酮酸酯，得到的ω-溴-β-酮酸酯的产率高至优异。用叠氮化钠处理ω-溴-β-酮酸酯，然后进行分子内氮杂-维蒂希反应或催化加氢提供杂环仲烯胺，

  DOI：

  10.1021/jo0351320

文献信息

• Aza- and carbo-[3+3] annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes. Synthesis of tetrahydroindolizidines and an unexpected formation of hexahydroquinolines
  作者：Sunil K. Ghosh、Grant S. Buchanan、Quincy A. Long、Yonggang Wei、Ziyad F. Al-Rashid、Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.089

  日期：2008.1

  Annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes with vinyl iminium salts are described here. We observed an intriguing dichotomy in their reaction pathways. For pyrrolidine- and azepane-based vinylogous amides or urethanes, aza-[3+3] annulation would dominate to give tetrahydroindolizidines, whereas, unexpectedly, for piperidine-based vinylogous amides or urethanes, carbo-[3+3] annulation was

  这里描述了外环插烯酰胺和氨基甲酸酯与乙烯基亚胺盐的[3+3]环化。我们观察到它们的反应途径中存在有趣的二分法。对于基于吡咯烷和氮杂环庚烷的插烯酰胺或氨基甲酸酯，氮杂-[3+3]环化将主导产生四氢吲哚里西啶，而出乎意料的是，对于基于哌啶的插烯酰胺或氨基甲酸酯，碳-[3+3]环化是途径，产生六氢喹啉。这种对比的起源可能与初始反应途径在 C-1,2-加成和 C-1,4-加成之间的转换有关。
• Azabicyclic Compounds Synthesis: Reactions of Cyclic β-Enaminoesters with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Pascal BRUNERIE、Jean-Pierre CÉLÉRIER、Michel HUCHÉ、Gérard LHOMMET

  DOI：10.1055/s-1985-31328

  日期：——

  Reactions of cyclic β-enaminoesters with α,β-unsaturated acid chlorides or esters have been studied. In all cases, N-acylation takes place and, under certain conditions, a C-alkylation also occurs leading to the formation of azabicyclic products.

  我们研究了环δ-烯氨基酯与δ,δ-不饱和酸氯化物或酯的反应。在所有情况下，都会发生 N-酰化反应，在某些条件下，还会发生 C-烷基化反应，从而形成氮杂环产品。
• A versatile route to β-enamino esters by acylation of lithium enamines with diethyl carbonate or benzyl chloroformate
  作者：Giuseppe Bartoli、Cristina Cimarelli、Renato Dalpozzo、Gianni Palmieri

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00476-o

  日期：1995.7

  route to β-enamino esters 1, using accessible starting materials, was developed. Lithiated enamines are allowed to react with diethyl carbonate or benzyl chloroformate with the formation of the β-enamino esters 1a or 1b. The reaction is rather general from a wide array of ketimines and aldimines. Products included cyclic β-enamino esters 1aa-ac, very useful for the synthesis of natural products.

  开发了一种使用易得的起始原料制备β-烯胺酯1的通用方法。使锂化的烯胺与碳酸二乙酯或氯甲酸苄酯反应，形成β-烯氨基酯1a或1b。来自各种各样的酮亚胺和醛亚胺的反应相当普遍。产品包括环状β-烯胺酯1aa-ac，对合成天然产物非常有用。
• Thermolyse des β-énaminodiesters cycliques: Accès à divers β-énaminoesters, β-énaminothioesters et β-enaminoamides.
  作者：J.P. Célérier、G. Lhommet、P. Maitte

  DOI：10.1016/0040-4039(81)89021-1

  日期：1981.1

  A new synthesis of β-enaminoesters, β-enaminothioesters et β-enaminoamides by thermic decomposition of β-enaminodiesters is described.

  描述了通过β-烯二酯的热分解新合成β-烯胺酯，β-烯氨基硫酯等β-烯酰胺的方法。
• Synthesis of Acetyl-Substituted Heterocyclic Enamines and Their Reaction with Diethyl Azodicarboxylate
  作者：Ying Cheng、Min Zhao、Mei-Xiang Wang、Li-Ben Wang、Zhi-Tang Huang

  DOI：10.1080/00397919508013835

  日期：1995.5

  Abstract Acetyl-substituted heterocyclic enamines 4 were synthesized from lactim ethers 2 and acetylacetone through condensation and deacetylation reactions, and they, along with the ester-substituted heterocyclic enamines 6, reacted with diethyl azodicarboxylate to afford C-adducts 7 and 8 in excellent yields.

  摘要 由内酰胺醚 2 和乙酰丙酮通过缩合和脱乙酰反应合成了乙酰取代的杂环烯胺 4，它们与酯取代的杂环烯胺 6 一起与偶氮二羧酸二乙酯反应，以优异的收率得到 C-加合物 7 和 8。