溴化钒 | 13470-26-3

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 溴化钒
• 中文别名: 溴化钒(III)
• 英文名称: vanadium(III) bromide
• 英文别名: vanadium tribromide；vanadium bromide；tribromovanadium
• CAS: 13470-26-3
• 化学式: Br₃V
• 分子量: 290.654
• InChiKey: ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 密度：
  4 g/cm3
• 溶解度：
  与H2O反应
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.05 mg/m3
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定，需避免接触酸、光和水分或潮湿环境。该物质具有很强的吸湿性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

溴主要通过吸入进入人体，但也可以通过皮肤接触。溴盐可以摄入。由于溴的活性，它会迅速形成溴化物并可能沉积在组织中，取代其他卤素。钒主要通过吸入吸收，尽管少量可以通过皮肤和胃肠道吸收。它在血浆中迅速分布，主要分布到肾脏、肝脏、肺、心脏、骨骼，在那里它倾向于积累。在细胞色素P-450酶的帮助下，它可以在其两个氧化状态之间相互转化，即钒(IV)（V+4）和钒酸盐(V+5)。钒的两种状态都可以可逆地与血液中的转铁蛋白结合，然后被红细胞摄取。钒主要通过尿液排出。

Bromine is mainly absorbed via inhalation, but may also enter the body through dermal contact. Bromine salts can be ingested. Due to its reactivity, bromine quickly forms bromide and may be deposited in the tissues, displacing other halogens. Vanadium is absorbed mainly via inhalation, though small amounts can be absorbed through the skin and gastrointestional tract. It is rapidly distributed in the plasma, mainly to the kidney, liver, lungs, heart, bone, where it tends to accumulate. With the help of cytochrome P-450 enzymes, it can interconvert between its two oxidation states, vanadyl (V+4) and vanadate (V+5). Both states of vanadium can reversibly bind to transferrin protein in the blood and then be taken up into erythrocytes. Vanadium is excreted mainly in the urine. (L837, L626)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

溴是一种强大的氧化剂，能够从粘膜的水分中释放出氧自由基。这些自由基也是有力的氧化剂，能够造成组织损伤。此外，氢溴酸和溴酸的形成将导致二次刺激。溴离子还已知会影响中枢神经系统，导致溴中毒。这被认为是溴离子取代神经递质和传输系统中的氯离子的结果，从而影响许多突触过程。钒通过减少巨噬细胞膜的完整性来损害肺泡巨噬细胞，从而损害细胞的吞噬能力和生存能力。钒的五价形式，钒酸盐，是细胞膜上的Ca2+-ATP酶和Na+,K+-ATP酶的强效抑制剂，这会降低细胞内ATP的浓度。钒还被认为是诱导产生反应性氧种类的因素。这可能会损害DNA并导致氧化应激，从而损害生殖系统。钒还抑制蛋白质酪氨酸磷酸酶，产生类似胰岛素的效果。

Bromine is a powerful oxidizing agent and is able to release oxygen free radicals from the water in mucous membranes. These free radicals are also potent oxidizers and produce tissue damage. In additon, the formation of hydrobromic and bromic acids will result in secondary irritation. The bromide ion is also known to affect the central nervous system, causing bromism. This is believed to be a result of bromide ions substituting for chloride ions in the in actions of neurotransmitters and transport systems, thus affecting numerous synaptic processes. Vanadium damages alveolar macrophages by decreasing the macrophage membrane integrity, thus impairing the cells' phagocytotic ability and viability. The pentavalent form of vanadium, vanadate, is a potent inhibitor of the Ca+-ATPase and Na+,K+-ATPase of plasma membranes, which decreases intracellular ATP concentration. Vanadium is also believed to induce the production of reactive oxygen species. This may damage DNA and also cause oxidative stress, which can damage the reproductive system. Vanadium also inhibits protein tyrosine phosphatases, producing insulin-like effects. (L837, A247, A248, A249, A250, A251, L626, L627, A543)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

溴蒸汽会引起刺激和对粘膜的直接损害。元素溴也会烧伤皮肤。溴化物离子是一种中枢神经系统抑制剂，长期暴露会产生神经效应。这被称为溴中毒，可能导致从中枢反应到昏迷、恶病质、昏迷、反射丧失或病理反射、阵挛性癫痫、震颤、共济失调、神经敏感性丧失、瘫痪、眼乳头水肿、语言异常、脑水肿、精神错乱、攻击性和精神病的各种症状。吸入高浓度的钒会影响肺部、喉咙和眼睛。摄入钒可能会导致肾脏和肝脏损伤、出生缺陷或死亡。

Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Elemental bromine also burns the skin. The bromide ion is a central nervous system depressant and chronic exposure produces neuronal effects. This is called bromism and can result in central reactions reaching from somnolence to coma, cachexia, exicosis, loss of reflexes or pathologic reflexes, clonic seizures, tremor, ataxia, loss of neural sensitivity, paresis, papillar edema of the eyes, abnormal speech, cerebral edema, delirium, aggressiveness, and psychoses. Breathing high levels of vanadium affects the lungs, throat, and eyes. Ingestion of vanadium may cause kidney and liver damage, birth defects, or death. (L837,L625, L626, L627)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L626）；吸入（L626）；皮肤给药（L626）

Oral (L626) ; inhalation (L626) ; dermal (L626)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

溴蒸汽会引起刺激和对粘膜的直接损害。症状包括流泪、流鼻涕、眼部刺激伴有来自口咽和上呼吸道的粘液分泌、咳嗽、呼吸困难、窒息、喘息、鼻出血和头痛。溴离子是一种中枢神经系统抑制剂，会引起共济失调、言语不清、震颤、恶心、呕吐、乏力、眩晕、视觉障碍、不稳、头痛、记忆和注意力受损、定向障碍和幻觉。这被称为溴中毒。吸入钒会引起肺部刺激、咳嗽、喘息、胸痛、流鼻涕和喉咙痛。

Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Symptoms include lacrimation, rhinorrhoea, eye irritation with mucous secretions from the oropharyngeal and upper airways, coughing, dyspnoea, choking, wheezing, epistaxis, and headache. The bromide ion is a central nervous system depressant producing ataxia, slurred speech, tremor, nausea, vomiting, lethargy, dizziness, visual disturbances, unsteadiness, headaches, impaired memory and concentration, disorientation and hallucinations. This is called bromism. Inhalation of vanadium causes lung irritation, coughing, wheezing, chest pain, runny nose, and a sore throat. (L837, L626, L627)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S22,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 3260
• RTECS号：
  YW2750000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 储存条件：
  常温密闭保存，置于阴凉、通风、干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: 溴化钒(III)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤腐蚀 (类别1B)
严重的眼损伤 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P330 + P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Br3V
分子式
: 290.65 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Vanadium tribromide
-
CAS 号 13470-26-3
236-736-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
溴化氢气, 矾/氧化矾
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
热敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
4 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
防潮。
10.5 不兼容的材料
酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: YW2750000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
欧洲陆运危规: 3260 国际海运危规: 3260 国际空运危规: 3260
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, INORGANIC, N.O.S. (Vanadium tribromide)
国际海运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, INORGANIC, N.O.S. (Vanadium tribromide)
国际空运危规: CorrOSiVE solid, acidic, inorganic, n.o.s. (Vanadium tribromide)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

合成制备方法

在长约80厘米、内径1～1.2厘米的石英管中装入约5克钒铁合金（无需另外使用试料舟）。从一端通入二氧化碳和溴的混合气体，另一端熔封在产物容器上，并通过五氧化二磷干燥管连接，以隔绝湿气。制备二氧化碳和溴的混合气体时，在小圆底烧瓶上安装带有旁通管的分液漏斗，加入完全干燥的溴，再将二氧化碳通入其中。由于存在气化热散失的情况，需稍微加热（务必防止湿气和空气侵入）。当反应管充满二氧化碳与溴的混合气体后，将钒铁部分加热至红热状态。起初会生成副产物三溴氧钒VOBr3，但随着整个反应管受热，它会分解为不挥发的氧化物。随后连续加热4小时，会产生三溴化钒VBr3和溴化铁FeBr3。由于三溴化钒的升华压力较高，因此会在容器中冷凝；而溴化铁则在反应管内升华。可以通过再升华的方法获得更纯的三溴化钒。此方法建议使用较长的反应管。最后用纯净二氧化碳置换反应系统，并密封产物容器。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化钒 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 vanadium(IV) bromide
  参考文献：
  名称：

  Vaporization Reactions of Vanadium(III) Bromide. Dissociation and Disproportionation Equilibria, and the Formation of Vanadium(IV) Bromide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50011a011
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钒 在 hydrogen bromide 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以88%的产率得到溴化钒
  参考文献：
  名称：

  Redox reactions involving hexacarbonylvanadium(0) and compounds containing element-halide, element-hydrogen and element-carbon bonds. Synthesis, and crystal and molecular structure of Ph3Pbv(CO)6

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80722-6

文献信息

• Bis(arene)vanadium(O) complexes as a source of vanadium(II) derivatives by both disproportionation of the [V(η6-arene)2]+ cations and oxidation. of [V(η6-arene)2]
  作者：Fausto Calderazzo、Giuseppe Egidio De Benedetto、Guido Pampaloni、Cäcilia Maichle Mössmer、Joachim Strähle、Klaus Wurst

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83010-s

  日期：1993.6

  3349.3 Å3, Z = 4, Dc 1.523 g cm]t-3, μ 17.256 cm−1, F(000) = 1560. The vanadium(II) derivative VI2(THF)0.7 was obtained, together with [V(η6-mesitylene)2] in the reaction of [V(η6-mesitylene)2][AlI4] with THF. By reaction of [V(η6-mesitylene) 2] with CPh3X (X = Br or I) in 1,2-dimethoxyethane (DME), the dihalides of vanadium(II), [VX2(DME)2] have been isolated in good yields. The crystal and molecular

  在[V（η 6 -arene）2 ] +阳离子（芳烃=苯，甲苯或均三甲苯）不相称[V（η 6 -arene）2 ]和V II化合物在醚溶剂如THF或1,2-二甲氧基乙烷（DME）。歧化程度取决于抗衡阴离子和芳烃配体的性质。此外，过滤粗反应混合物，据推测含有[V（η 6 -arene）2 ] [铝2 X 7 ]衍生物，THF，得到[V 2（μ-X）3（THF）6 [ALX 4]（亚芳基＝苯或甲苯； X ＝ Cl或Br）。对于X ＝ Cl和芳烃＝甲苯，向LiI的THF溶液中添加产生[V 2（μ-Cl）3（THF）6 ] I。建立了[V 2（μ-Cl）3（THF）6 ] [AlC 4 ]的原子连通性，而[V 2（μ-Cl）3（THF）6 ] I通过X射线衍射法得到了充分表征。晶体数据：[V 2（μ-Cl）的3（THF）6 ] I：单斜晶系，空间群Ç 2 / Ç（编号15），一个25.199（8），b
• Redox reactions with bis(η6-arene) derivatives of early transition metals
  作者：Fausto Calderazzo、Ulli Englert、Guido Pampaloni、Manuel Volpe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.064

  日期：2005.7

  The reactivity of M(η6-arene)2 derivatives of early transition metals (M = Ti, Cr, Mo, arene = MeC6H5; M = V, Nb, arene = 1,3,5-Me3C6H3) has been investigated and the syntheses of new and known compounds are described. The derivatives M(CH3COO)3, M = Ti, V, Nb, Cr; M(CF3COO)3, M = Ti, Nb, Cr; M(acac)3, M = Ti, V, Mo, acac = acetylacetonato, and M(F6acac)3, F6acac = hexafluoroacetylacetonato, M = V

  M的反应性（η 6 -arene）2个早过渡金属（M =钛，铬，钼的衍生物，芳烃=的MeC 6 H ^ 5 ; M = V，Nb的，芳烃= 1,3,5-ME 3 Ç 6已经研究了H 3），并描述了新的和已知化合物的合成。导数M（CH 3 COO）3，M ＝ Ti，V，Nb，Cr； M ＝CH 。M（CF 3 COO）3，M ＝ Ti，Nb，Cr； M ＝ Ti，Nb，Cr。M（acac）3，M = Ti，V，Mo，acac =乙酰丙酮，M（F 6 acac）3，F 6acac =六氟乙酰丙酮，M = V，Nb是通过金属双（芳烃）衍生物与适当的路易斯酸反应制得的。V（F 6 acac）3的晶体和分子结构已经确定。卤化氢或卤素与M（η反应6 -arene）2与形成的，的VCl的高度反应性的形式的金属卤化物3从V而获得（η 6 -1,3,5--ME 3 Ç 6 ħ 3）2和庚烷中的氯化氢。的TiCl
• Tetrahedral and octahedral complexes of vanadium(III)
  作者：R. J. H. Clark、R. S. Nyholm、D. E. Scaife

  DOI：10.1039/j19660001296

  日期：——

  may also be synthesised. Reaction of the complex Et4N[VCl4,2CH3CN] with dry pyridine or with 2,2′-bipyridyl or 1,10-phenanthroline (in acetonitrile) yields complexes of the type Et4N[VCl4,2L], where L = py, ½ bipy, or ½ phen. Studies of the visible and infrared spectra of all the above complexes demonstrate that in each case the vanadium(III) is octahedrally co-ordinated, and estimates of the ligand-field

  无水三氯化钒，三溴化和用乙腈以制备所述类型的无电解络合物反应[VX 3，3CH 3 CN]（X = Cl或Br）在溶液中和在固体状态。四乙基铵，methyltriphenylarsonium，或四苯基氯化物除乙腈上述结果在R型的复合物的沉淀的溶液+ [VX 4，2CH 3 CN] -（R =的Et 4 Ñ +，麦菲3作为+，或pH 4 As +）。也可以合成这种类型的混合卤素。络合物Et 4的反应N [的VCl 4，2CH 3 CN]与无水吡啶或2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉（在乙腈中）产生的类型的Et络合物4 N [的VCl 4，2L]，其中L = PY， ½bipy或½phen。对上述所有配合物的可见光谱和红外光谱的研究表明，在每种情况下，钒（III）都是八面体配位的，并且这些配合物的配体场分裂参数（Dq）和拉卡参数（B）的估计为给定的。
• New complex cyanides of vanadium
  作者：Elaine S. Dodsworth、David Nicholls

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89111-2

  日期：1982.1

  NH4CN to give mixtures of V(CN)3(NH3) and ammonium halide. Reduction of a mixture of VBr3 and KCN with potassium in ammonia yields the pyrophoric vanadium(0) cyanide K2V(CN)2 0.5NH3 which is oxidise by ammonium cyanide in ammonia to the new vanadium(II) cyanide K2V(CN)4.

  摘要VCl4与NH4CN在液氨中的反应生成V（CN）3（NH2）和NH4Cl的混合物，而VCl3和VBr3与NH4CN反应生成V（CN）3（NH3）和卤化铵的混合物。将VBr3和KCN与钾在氨中的混合物还原，生成发火性钒（0）氰化物K2V（CN）2 0.5NH3，将其在氨中被氰化铵氧化为新的氰化钒（II）K2V（CN）4。
• Heptacoordinate Vanadium(III) Complexes Containing a Didentate Sulfate Ligand. X-Ray Structures of [V₂(SO₄)₃{<i>N</i>,<i>N</i>′-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine}₂] and [V(SO₄){<i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′,<i>N</i>′-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine}]⁺and Their Solution Properties
  作者：Kan Kanamori、Eiji Kameda、Ken-ichi Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.2901

  日期：1996.10

  Several vanadium(III) complexes with a tetradentate N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine (bispicen) or a hexadentate N,N,N′,N′-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine (tpen) ligand were prepared and characterized by UV-vis and Raman spectroscopy. Of these complexes, the structures of two vanadium(III) complexes with a didentate sulfate were determined by X-ray crystallography. [V2(SO4)3(bispicen)2] crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 25.083(7), b = 24.236(5), c = 15.708(5) Å, β = 114.96(2)°, Z = 8, and R = 0.087. The complex containing the [V(SO4)(tpen)]+ cation crystallizes in the orthorhombic space group Aba2 with a = 20.1836(8), b = 19.793(1), c = 15.6107(7) Å, Z = 8, and R = 0.069. Both complexes adopt a heptacoordinate pentagonal bipyramidal structure in which the didentate sulfate is situated in the pentagonal plane. The heptacoordinate structure of the tpen-SO42− complex is stable in an aqueous solution, whereas the bispicen-SO42− complex is easily aquated to yield a hexacoordinate oxo-bridged dinuclear species.

  几种三价钒配合物与四齿配体N,N'-双(2-吡啶甲基)-1,2-乙二胺（bispicen）或六齿配体N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)-1,2-乙二胺（tpen）被制备并通过紫外-可见光和拉曼光谱进行表征。在这些配合物中，两个与二齿硫酸根配体的三价钒配合物的结构通过X射线单晶衍射确定。 [V2(SO4)3(bispicen)2]以单斜晶系C2/c结晶，晶格参数为a = 25.083(7)、b = 24.236(5)、c = 15.708(5) Å，β = 114.96(2)°，Z = 8，R = 0.087。含有[V(SO4)(tpen)]+阳离子的配合物以正交晶系Aba2结晶，晶格参数为a = 20.1836(8)、b = 19.793(1)、c = 15.6107(7) Å，Z = 8，R = 0.069。两个配合物均采用七配位的五角双锥结构，其中二齿硫酸根位于五角平面内。tpen-SO42−配合物的七配位结构在水溶液中稳定，而bispicen-SO42−配合物则容易发生水合反应，生成六配位的氧桥连二核种。