o-(dimesitylboryl)(methylsilyl)benzene | 1251197-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: o-(dimesitylboryl)(methylsilyl)benzene
• 英文别名: [2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranylphenyl]-methylsilane
• CAS: 1251197-02-0
• 化学式: C₂₅H₃₁BSi
• 分子量: 370.418
• InChiKey: MYHBLBFULUJJPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(dimesitylboryl)(methylsilyl)benzene 、 苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以42%的产率得到C₃₂H₃₇BOSi
  参考文献：
  名称：

  分子内H ？AR配交易所硅和硼之间：硅的功能转移？从H到B ？H

  摘要：

  ø -C 6 ħ 4（SIR 3 - ñ ħ Ñ）（BMES 2）（1 ; R = Me中的Ph值; Ñ = 1，2）经历的Mes  H（的Mes =异亚丙基丙酮）中的硅原子和配位体之间交换硼原子在加热时形成o ‐ C 6 H 4（SiMesR 3 − n H n − 1）（BMesH）（6）。生成的氢硼烷中间体（6）立即与苯甲醛反应，得到其相应的苄氧基硼烷（5）。DFT对模型化合物的研究揭示了配体交换的过渡态。硼中心从硅原子中提取氢化物是达到过渡态的关键，其中包括三配位的甲硅烷基阳离子部分和四配位的硼氢化物部分。

  DOI：

  10.1002/asia.201100678
• 作为产物：
  描述：

  o-(dimesitylboryl)[dimethoxy(methyl)silyl]benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到o-(dimesitylboryl)(methylsilyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  邻（二氢甲硅烷基）（二甲磺基）苯的合成与结构

  摘要：

  以6个步骤制备O-（二氢甲硅烷基）（二甲磺基）苯1。邻-二溴苯与正丁基锂单片化，并与氯（二甲氧基）硅烷反应，得到邻-C 6 H 4（Br）[SiR（OMe）2 ]（2）（R = Ph，Me）。溴-锂在2和叔丁基锂之间的交换产生了o -C 6 H 4（Li）[SiR（OMe）2 ]（3），将其与氟硼烷（dimesityl ）硼烷反应生成o -C 6 H 4（BMes）2）[SiR（OMe）2 ]（4）。用LiAlH 4在THF中还原4得到[ o -C 6 H 4（BMes 2 H）（SiRH 2）] - Li +（thf）n（9）。用BF 3 OEt 2处理9得到目标化合物1。1的结构通过NMR光谱和X射线晶体学分析确定。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.06.007

文献信息

• Synthesis and structures of o-(dihydrosilyl)(dimesitylboryl)benzenes
  作者：Atsushi Kawachi、Hiroshi Morisaki、Masatoshi Zaima、Takuya Teranishi、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.06.007

  日期：2010.9

  O-(Dihydrosilyl)(dimesitylboryl)benzenes 1 were prepared in 6 steps. o-Dibromobenzene was mono-lithiated with n-BuLi and reacted with chloro(dimethoxy)silanes to afford o-C6H4(Br)[SiR(OMe)2] (2) (R = Ph, Me). Bromine–lithium exchange between 2 and tert-BuLi produced o-C6H4(Li)[SiR(OMe)2] (3), which were reacted with fluoro(dimesityl)borane to give o-C6H4(BMes2)[SiR(OMe)2] (4). Reduction of 4 with LiAlH4 in THF

  以6个步骤制备O-（二氢甲硅烷基）（二甲磺基）苯1。邻-二溴苯与正丁基锂单片化，并与氯（二甲氧基）硅烷反应，得到邻-C 6 H 4（Br）[SiR（OMe）2 ]（2）（R = Ph，Me）。溴-锂在2和叔丁基锂之间的交换产生了o -C 6 H 4（Li）[SiR（OMe）2 ]（3），将其与氟硼烷（dimesityl ）硼烷反应生成o -C 6 H 4（BMes）2）[SiR（OMe）2 ]（4）。用LiAlH 4在THF中还原4得到[ o -C 6 H 4（BMes 2 H）（SiRH 2）] - Li +（thf）n（9）。用BF 3 OEt 2处理9得到目标化合物1。1的结构通过NMR光谱和X射线晶体学分析确定。
• Intramolecular HAr Ligand Exchange between Silicon and Boron: Functionality Transfer of SiH to BH
  作者：Atsushi Kawachi、Hiroshi Morisaki、Norimasa Nishioka、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/asia.201100678

  日期：2012.3.5

  o‐C6H4(SiR3−nHn)(BMes2) (1; R=Me, Ph; n=1, 2) undergo MesH (Mes=mesityl) ligand exchange between the silicon atom and the boron atom to form o‐C6H4(SiMesR3−nHn−1)(BMesH) (6) upon heating. The resulting hydroborane intermediates (6) immediately react with benzaldehyde to afford their corresponding benzyloxyboranes (5). A DFT study of model compounds reveals the transition states of the ligand exchange

  ø -C 6 ħ 4（SIR 3 - ñ ħ Ñ）（BMES 2）（1 ; R = Me中的Ph值; Ñ = 1，2）经历的Mes  H（的Mes =异亚丙基丙酮）中的硅原子和配位体之间交换硼原子在加热时形成o ‐ C 6 H 4（SiMesR 3 − n H n − 1）（BMesH）（6）。生成的氢硼烷中间体（6）立即与苯甲醛反应，得到其相应的苄氧基硼烷（5）。DFT对模型化合物的研究揭示了配体交换的过渡态。硼中心从硅原子中提取氢化物是达到过渡态的关键，其中包括三配位的甲硅烷基阳离子部分和四配位的硼氢化物部分。