methyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxylate | 64249-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: N-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-1-carboxylic acid methyl ester；2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-1-carbonsaeure-methylester；2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-methylester
• CAS: 64249-57-6
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: SEQBORCPDVJFHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxylate 、 三丁基氯化锡 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  99%ee的手性α-氧-[2H1]甲基锂的制备及其构型稳定性的测定

  摘要：

  (三丁基锡烷基)甲基 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-羧酸盐在 -78 摄氏度下用 t-BuLi/TMEDA 金属化，并用衍生自 (R,R)-1,2-二环己基乙烷的混合硼酸盐进行硼酸化1,2-二醇和叔丁醇得到等量的非对映体硼酸酯 31/32。硼酸盐 31 和 32 用 LiBEt3D 还原，然后用碱性 H2O2 氧化，分别得到 99% ee 的 (S)- 和 (R)-三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇。在 -78 和 0 摄氏度下用 n-BuLi 处理它们各自的磷酸盐得到微观构型稳定的膦酰氧基取代的 [2H1] 甲基锂，其重排为 ee > 98% 的羟基-[1-2H1]甲基膦酸盐（磷酸盐-膦酸盐重排） . 然后，对映体三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇的 N-二异丙基氨基甲酸酯被金属转移，得到氨基甲酰氧基取代的手性 [2H1] 甲基锂，在 - 78 摄氏度，由苯甲醛诱捕实验推断。这些甲基锂的化学稳定性在

  DOI：

  10.1021/ja066183s
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Blum, Zoltan; Nyberg, Klas, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1981, vol. 35, # 10, p. 743 - 745

  摘要：

  DOI：

文献信息

• CARBOXYLATION CATALYSTS
  申请人：Nolan Steven P.

  公开号：US20130085276A1

  公开（公告）日：2013-04-04

  The use of a complex of the form Z—M—OR in the carboxylation of a substrate is described. The group Z is a two-electron donor ligand, M is a metal and OR is selected from the group consisting of OH, alkoxy and aryloxy. The substrate may be carboxylated at a C—H or N—H bond. The metal M may be copper, silver or gold. The two-electron donor ligand may be a phosphine, a carbene or a phosphite ligand. Also described are methods of manufacture of the complexes and methods for preparing isotopically labelled caboxylic acids and carboxylic acid derivatives.

  描述了在底物羧化反应中使用形式为Z—M—OR的复合物。其中，Z是一个双电子供体配体，M是金属，OR从包括OH、烷氧基和芳基氧基的基团中选择。底物可以在C—H或N—H键上进行羧化。金属M可以是铜、银或金。双电子供体配体可以是膦、卡宾或膦酸酯配体。还描述了复合物的制备方法以及制备同位素标记的羧酸和羧酸衍生物的方法。
• Franchimont; Friedmann, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1905, vol. 24, p. 417
  作者：Franchimont、Friedmann

  DOI：——

  日期：——
• Formal and improved synthesis of enantiopure chiral methanol
  作者：Anna Schweifer、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.091

  日期：2008.8

  [D2]Methanol was converted to the carbamate derived from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. It was metalated with s-BuLi/TMEDA at -78 C with a high primary kinetic isotope effect to give an n.-oxymethyllithium, which was silylated with chlorodimethylphenylsilane. The silylmethyl carbamate formed was lithiated and borylated with the borate derived from tert-butanol and (R,R)-1,2-dicyclohexylethane-7,2-diol to give diastereomeric boronates, which were separated by preparative HPLC and can in principle be converted to enantiopure chiral methanols. Thus, both enantiomers are easily accessible in nine linear steps. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• RAUCHER, S.;JONES, D. S., SYNTH. COMMUN., 1985, 15, N 11, 1025-1031
  作者：RAUCHER, S.、JONES, D. S.

  DOI：——

  日期：——
• US3975357A
  申请人：——

  公开号：US3975357A

  公开（公告）日：1976-08-17