(E)-2-((dimethylamino)methylene)-5,5-dimethylcyclohexanone | 93499-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酰胺
• 英文名称: (E)-2-((dimethylamino)methylene)-5,5-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (E)-5,5-dimethyl-2-(dimethylaminomethylene)cyclohexanone；(2E)-2-[(dimethylamino)methylene]-5,5-dimethylcyclohexanone；(2E)-2-(dimethylaminomethylidene)-5,5-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 93499-96-8
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: TUDZVFXCWKHQTA-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-((dimethylamino)methylene)-5,5-dimethylcyclohexanone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 以72%的产率得到2,5,5-三甲基-环己酮
  参考文献：
  名称：

  酮的选择性 α-甲基化

  摘要：

  描述了用于酮的两步 α-甲基化的方便且可扩展的制备方法。开发了区域选择性制备烯胺酮的优化方案，具有进一步的非对映选择性和官能团耐受氢化成 α-甲基酮。讨论了所提议方法的范围和局限性。证明了与已知程序相比的优点。暗示了丙酮在氢化中的意想不到的作用。显示了对早期构建块合成和后期 CH 功能化方法的评估。复杂程序的可制备性和可扩展性通过合成高达 100 g 的几种 α-甲基酮来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00148
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(dimethylaminomethyl)cyclohexanone 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到(E)-2-((dimethylamino)methylene)-5,5-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF ENAMINONES BY Pd(II) INDUCED DEHYDROGENATION OF β-AMINO KETONES

  摘要：

  β-氨基酮与双（乙腈）二氯钯(II)在三乙胺存在下反应，选择性地产生烯酮。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1419

文献信息

• SYNTHESIS OF ENAMINONES BY Pd(II) INDUCED DEHYDROGENATION OF β-AMINO KETONES
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Tatsuo Tsumiyama、Yo Mitsue

  DOI：10.1246/cl.1984.1419

  日期：1984.8.5

  The reaction of β-amino ketones with bis(acetonitrile)dichloropalladium(II) in the presence of triethylamine gives enaminones regioselectively.

  β-氨基酮与双（乙腈）二氯钯(II)在三乙胺存在下反应，选择性地产生烯酮。
• MURAHASHI, SHUN-ICHI;TSUMIYAMA, TATSUO;MITSUE, YO, CHEM. LETT., 1984, N 8, 1419-1422
  作者：MURAHASHI, SHUN-ICHI、TSUMIYAMA, TATSUO、MITSUE, YO

  DOI：——

  日期：——
• MURAHASHI, SHUN-ICHI;MITSUE, YO;TSUMIYAMA, TATSUO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 9, 3285-3290
  作者：MURAHASHI, SHUN-ICHI、MITSUE, YO、TSUMIYAMA, TATSUO

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Promoted Transformation of β-Amino Ketones to Enaminones
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yo Mitsue、Tatsuo Tsumiyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.3285

  日期：1987.9

  The reaction of β-amino ketones with bis(acetonitrile)dichloropalladium(II) in the presence of triethylamine gives the corresponding enaminones regioselectively. The cyclic β-amino ketones can be converted into the corresponding exocyclic enaminones. The enaminones thus obtained are versatile synthetic intermediates. The reaction of (E)-enaminones with organocuprates gave the corresponding (E)-α,β-unsaturated ketones.

  在三乙胺存在下，β-氨基酮与双(乙腈)二氯钯(II)反应，选择性地生成相应的烯胺酮。环状β-氨基酮可以转化为相应的开链烯胺酮。由此得到的烯胺酮是多用途的合成中间体。(E)-烯胺酮与有机铜酸盐反应，得到相应的(E)-α,β-不饱和酮。
• Selective α-Methylation of Ketones
  作者：Andriy I. Frolov、Eugeniy N. Ostapchuk、Alexander E. Pashenko、Yaroslav O. Chuchvera、Eduard B. Rusanov、Dmitriy M. Volochnyuk、Sergey V. Ryabukhin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00148

  日期：2021.6.4

  The convenient and scalable preparative approach for the two-step α-methylation of ketones is described. The optimized protocols for regioselective preparation of enaminones with further diastereoselective and functional groups tolerant hydrogenation to α-methylketones are developed. The scope and limitations of the proposed methodology are discussed. The advantages compared to known procedures are

  描述了用于酮的两步 α-甲基化的方便且可扩展的制备方法。开发了区域选择性制备烯胺酮的优化方案，具有进一步的非对映选择性和官能团耐受氢化成 α-甲基酮。讨论了所提议方法的范围和局限性。证明了与已知程序相比的优点。暗示了丙酮在氢化中的意想不到的作用。显示了对早期构建块合成和后期 CH 功能化方法的评估。复杂程序的可制备性和可扩展性通过合成高达 100 g 的几种 α-甲基酮来证明。