4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-enal | 253879-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-enal
• 英文别名: 4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}but-2-enal；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enal
• CAS: 253879-89-9
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 200.353
• InChiKey: BADHMODJCDIXIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.883±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-enal 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3R)-3-((tert-butyldimethyisilyloxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Optically Active Thiophenes via an Organocatalytic One-Pot Methodology

  摘要：

  A general methodology for the synthesis of trisubstituted, optically active thiophenes by an organocatalytic one-pot reaction cascade is presented. The target products are synthesized in good yields (up to 92%) and with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). Importantly, based on practical and easily available starting materials, the presented methodology can be conducted under mild reaction conditions. To further elucidate the generality, the synthesis of optically active thienoindoles, as well as selenophenes, is also demonstrated.

  DOI：

  10.1021/ol203237r
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.9 g的产率得到4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Thiocladospolide A及其C2-差向异构体的全合成

  摘要：

  最近分离的天然产物 thiocladospolide A 及其 C2-差向异构体的首次全合成是通过 9 个简单的线性步骤实现的，总产率为 12%。该合成的关键特征是通过后期闭环复分解反应构建大环，然后进行烯烃还原。

  DOI：

  10.1055/a-1652-3714

文献信息

• Sequential condensation-6π-electrocyclization reaction of a chiral 1,3-Diketone possessing C2 symmetry
  作者：Toyoharu Kobayashi、Iori Takizawa、Yuichiro Kawamoto、Hisanaka Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151897

  日期：2020.5

  The sequential Knoevenagel condensation-6π-electrocyclization reaction of the novel chiral 1,3-cyclohexanedione derivative possessing C2 symmetry developed by our group was demonstrated. Chiral 6,8-dihydroxy-7,8-dihydro-2H-chromen-5-one derivatives were obtained in good to excellent yields.

  证明了我们小组开发的具有C 2对称性的新型手性1,3-环己二酮衍生物的顺式Knoevenagel缩合-6π-电环化反应。以良好至优异的产率获得了手性的6,8-二羟基-7,8-二氢-2 H-铬5-5-酮衍生物。
• Rhodium-Catalyzed [5+2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne with Alkene or Allene
  作者：Wangze Song、John C. Lynch、Xing-zhong Shu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201600196

  日期：2016.6.16

  type of Rh‐catalyzed [5+2] cycloaddition by using 3‐acyloxy‐1,4‐enyne (ACE) as the 5‐carbon building block. In this update, we show that ACE can undergo intramolecular [5+2] cycloaddition with either an alkene or an allene in the presence of an appropriate rhodium catalyst and ligands to afford bicyclic compounds with multiple stereogenic centers. In most cases, cis‐fused bicyclo[5.3.0]decadienes are

  我们最近通过使用3-酰氧基-1,4-炔（ACE）作为5碳构件开发了一种全新的Rh催化的[5 + 2]环加成反应。在此更新中，我们表明ACE可以在适当的铑催化剂和配体存在下与烯烃或异戊烯进行分子内[5 + 2]环加成反应，以提供具有多个立体中心的双环化合物。在大多数情况下，高非对映选择性制备顺式双环[5.3.0]癸二烯。
• Access to dihydropyrano[3,2-<i>b</i>]pyrrol-5-ones skeletons by N-heterocyclic carbene-catalyzed [3+3] annulations
  作者：Ya-Tong Wu、Rui Zhang、Xiao-Yong Duan、Hai-Fei Yu、Bo-Yu Sun、Jing Qi

  DOI：10.1039/d0cc04661b

  日期：——

  A novel and efficient NHC-catalyzed [3+3] annulation of enals with pyrrol-4-ones was developed, thus providing the dihydropyrano[3,2-b]pyrrol-5-one core structures with broad scope and good to excellent enantioselectivities. Notably, this strategy could also expand to the synthesis of axially chiral compounds and polysubstituted indoles.

  开发了一种新型高效的NHC催化吡咯-4-酮环化[3 + 3]环烯，从而为二氢吡喃并[3,2- b ]吡咯-5-酮核心结构提供了广阔的应用范围，并具有优异的对映选择性。 。值得注意的是，该策略还可以扩展到轴向手性化合物和多取代的吲哚的合成。
• Highly Enantioselective Synthesis of Pyrroloindolones and Pyrroloquinolinones via an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cascade Reaction
  作者：Xiao-Yong Duan、Zhaohui Tian、Binghao Liu、Tao He、Liang-Liang Zhao、Mengdie Dong、Pengna Zhang、Jing Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01203

  日期：2021.5.7

  NHC-catalyzed Michael/Mannich/lactamization cascade reaction of enals with either indole-2-carboxaldehyde-derived aldimines or indole-7-carboxaldehyde-derived aldimines is described. This protocol enables the rapid assembly of optically active pyrroloindolones and pyrroloquinolinones derivatives under mild conditions with high yields, excellent enantioselectivities, and a broad substrate scope.

  在这项工作中，描述了NHC催化的吲哚与吲哚-2-羧基醛衍生的亚胺或吲哚-7-甲醛醛衍生的亚胺的迈克尔/曼尼希/内酰胺化级联反应。该协议能够在温和条件下以高收率，优异的对映选择性和广泛的底物范围快速组装光学活性吡咯并吲哚酮和吡咯并喹啉酮衍生物。
• Rhodium-Catalyzed Stereoselective Intramolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy 1,4-Enyne and Alkene
  作者：Xing-zhong Shu、Casi M. Schienebeck、Xiaoxun Li、Xin Zhou、Wangze Song、Lianqing Chen、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02665

  日期：2015.10.16

  The first rhodium-catalyzed intramolecular [5 + 2] cycloaddition of 3-acyloxy 1,4-enyne and alkene was developed. The cycloaddition is highly diastereoselective in most cases. Various cis-fused bicyclo[5.3.0]decadienes were prepared stereoselectively. The chirality in the propargylic ester starting materials could be transferred to the bicyclic products with high efficiency. Electron-deficient phosphine

  开发了第一个铑催化的3-酰氧基1，4-烯炔和烯烃的分子内[5 + 2]环加成反应。在大多数情况下，环加成具有非对映选择性。立体选择性地制备了各种顺式稠合的双环[5.3.0]癸二烯。炔丙基酯原料中的手性可以高效地转移到双环产物中。缺电子的膦配体极大地促进了环加成。最多可以生成三个新的立体定位中心。产物中生成的二烯可以水解为烯酮，从而可以将更多的官能团引入到七元环中。