2-tert-butyldimethylsilyl-propylaldehyde | 93343-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-tert-butyldimethylsilyl-propylaldehyde
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]propanal
• CAS: 93343-77-2
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: COWIZVDZXLTNQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilyl-propylaldehyde 在 吡啶 、 magnesium sulfate 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 552.0h， 生成 2-tert-butyl-3-[2-(tert-butyldimethyl-silanyl)-3-tert-butylnitrone-azulen-1-yl]-5-[3-(3-formyl-phenylethynyl)phenyl]-2,3-dihydro-isoxazole-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  [EN] SILYLATED AZULENYL NITRONE SPIN TRAPS AS CHROMOTROPIC SUPEROXIDE DETECTORS
  [FR] PIÈGES DE SPIN D'AZULÉNYL NITRONE SILYLÉE COMME DÉTECTEURS DE SUPEROXYDE CHROMOTROPES

  摘要：

  本文揭示了硅烷基化的亚硝酮及利用硅烷基化的亚硝酮检测和/或超氧化物的方法。

  公开号：

  WO2013067084A1
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]propan-1-imine 以 乙酸乙酯 、 Petroleum ether 为溶剂， 以90%的产率得到2-tert-butyldimethylsilyl-propylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of Branched Propargyl- and Allylsilanes

  摘要：

  本文介绍了将δ-硅烷化醛 3a-h 转化为丙炔基硅烷 5a-k 和(Z)-烯丙基硅烷 6 的过程。乙醛的叔丁基亚胺 1 易于获得，通过硅烷化和烷基化的一锅程序，在亚胺分子水解后得到δ-硅烷化醛 3a-h，收率为 77-96%。通过科里-富克斯法进行 C-1 同族反应，可得到 1,1-二溴烯丙基硅烷 4a-h，收率为 70-96%，这些硅烷可转化为单取代和二取代的丙炔基硅烷 5a-k，收率为 33-95%。用 Ni(OAc)2/NaBH4 对丙炔基硅烷（如 5e）进行氢化，可得到(Z)-烯丙基硅烷 6a，收率为 80%。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4034

文献信息

• Asymmetric syntheses via heterocyclic intermediates-XXII
  作者：Ulrich Schöllkopf、Joachim Nozulak、Ulrich Groth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82426-1

  日期：1984.1

  Enantioselective syntheses of α-alkenyl glycines of type 10 and of type 23 are described that provide these uncommon amino acids with predictable configuration and with ee-values of >95%. Both approaches are based on the bislactim ether method developed by Schöllkopf . As for 10: The lithiated bis-lactim ether 6 of cyclo (L-val-gly) is reacted with 2-[(dimethyl t-butyl)silyl]alkanals 2 to give the

  描述了类型10和类型23的α-烯基甘氨酸的对映选择性合成，其提供了这些具有预测构型和ee值> 95％的罕见氨基酸。两种方法均基于Schöllkopf开发的双lactimin醚方法。关于10：使环（L-val-gly）的锂化双-内酰胺醚6与2-[（（二甲基叔丁基）甲硅烷基]链烷烃2反应，得到de＞ 95％的加成产物7。这些上酸水解得到L-缬氨酸酯8和甲基（2- [R）-2-氨基-4-（二甲基叔丁基）甲硅烷基-3-羟基链烷酸酯9可转换成（ř）-α-烯基甘氨酸的类型为10。该合成的范围受到以下事实的限制：化合物9在C-4分解时是热不稳定的。至于23：使锂化的双-内酯醚6与硫酮14反应，以得到de> 95％的加成产物15。当用阮内镍处理时，S-甲基化合物16被消除以区域选择性地产生烯烃18。通过二甲基硫醚的除去，从the盐24获得烯烃18，尽管该途径的区域专一性较小。化合物18用稀盐酸裂解N-芳基
• Free radical addition to branched allylsilanes: stereoselective formation and elimination of β bromosilanes
  作者：Ned A. Porter、Guiru Zhang、Aimee D. Reed

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00902-3

  日期：2000.7

  Lewis acid-promoted free radical addition to 3-silyl-1-butenes occurs in good yield to give predominantly the cis-substituted alkene. The transfer reaction occurs by atom-transfer addition of the alkyl bromide precursor, an addition that occurs by Felkin–Anh control. Stereoselective anti elimination of the intermediate β-silylhalide gives the cis olefin.

  路易斯酸促进的自由基加成到3-甲硅烷基-1-丁烯中的自由基的收率很高，主要得到顺式取代的烯烃。转移反应是通过原子转移加成烷基溴前体而发生的，加成反应是通过Felkin-Anh控制进行的。立体选择性抗消除中间体β-甲硅烷基卤化物可得到顺式烯烃。
• Highly Torquoselective Electrocyclizations and Competing 1,7-Hydrogen Shifts of 1-Azatrienes with Silyl Substitution at the Allylic Carbon
  作者：Zhi-Xiong Ma、Ashay Patel、K. N. Houk、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00727

  日期：2015.5.1

  Highly torquoselective electrocyclizations of chiral 1-azatienes are described. These 1-azatrienes,Contain an allylic stereocenter that is substituted with a silyl group and are derived in situ from condensation of gamma-silyl-substituted enals with vinylogous amides. The ensuing stereoselective ring closure are part of a tandem sequence that constitutes an aza-[3 + 3] aimulation method for constructing 1,2-dihydropyridines. several mechanisms:for the formal 1,7-hydrogen 'shift of these 1-azattienes vtiere evaluated computationally.
• [EN] SILYLATED AZULENYL NITRONE SPIN TRAPS AS CHROMOTROPIC SUPEROXIDE DETECTORS<br/>[FR] PIÈGES DE SPIN D'AZULÉNYL NITRONE SILYLÉE COMME DÉTECTEURS DE SUPEROXYDE CHROMOTROPES
  申请人：FLORIDA INT UNIV BOARD TRUSTEES

  公开号：WO2013067084A1

  公开（公告）日：2013-05-10

  Silylated nitrones and methods of detecting and/or superoxide using silylated nitrones are disclosed herein.

  本文揭示了硅烷基化的亚硝酮及利用硅烷基化的亚硝酮检测和/或超氧化物的方法。
• Efficient Synthesis of Branched Propargyl- and Allylsilanes
  作者：Lutz F. Tietze、Thomas Neumann、Masahiro Kajino、Martina Pretor

  DOI：10.1055/s-1995-4034

  日期：1995.8

  The transformation of α-silylated aldehydes 3a-h into the propargylsilanes 5a-k and the (Z)-allylsilane 6 is described. The readily available tert-butylimine 1 of acetaldehyde is silylated and alkylated in a one-pot procedure to obtain the α-silylated aldehydes 3a-h after hydrolysis of the imine moiety in 77-96% yield. C-1 homologation by the Corey-Fuchs method gave 1,1-dibromoallylsilanes 4a-h in 70-96% yields which can be transformed into the mono- and disubstituted propargylsilanes 5a-k in 33-95% yield. Hydrogenation of the propargylsilanes e.g. 5e with Ni(OAc)2/NaBH4 gives the (Z)-allylsilane 6a in 80% yield.

  本文介绍了将δ-硅烷化醛 3a-h 转化为丙炔基硅烷 5a-k 和(Z)-烯丙基硅烷 6 的过程。乙醛的叔丁基亚胺 1 易于获得，通过硅烷化和烷基化的一锅程序，在亚胺分子水解后得到δ-硅烷化醛 3a-h，收率为 77-96%。通过科里-富克斯法进行 C-1 同族反应，可得到 1,1-二溴烯丙基硅烷 4a-h，收率为 70-96%，这些硅烷可转化为单取代和二取代的丙炔基硅烷 5a-k，收率为 33-95%。用 Ni(OAc)2/NaBH4 对丙炔基硅烷（如 5e）进行氢化，可得到(Z)-烯丙基硅烷 6a，收率为 80%。