溴化铼 | 13569-49-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 溴化铼
• 中文别名: 溴化铼(III)
• 英文名称: rhenium(III) bromide
• 英文别名: Rhenium bromide (ReBr3)；tribromorhenium
• CAS: 13569-49-8
• 化学式: Br₃Re
• 分子量: 425.919
• InChiKey: PJKVZPKOIDQHBD-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  sublimes at 500 (vacuum) [CRC10]
• 沸点：
  500°C
• 密度：
  6.100
• 溶解度：
  溶于丙酮、甲醇、乙醇
• 稳定性/保质期：
  三溴化铼是一种具有黑色光泽的结晶，在空气中会逐渐分解。若置于干燥器中，则不会发生分解，可储存数月。该物质在乙醚及丙酮中可以缓慢溶解少量，而在甲醇中则能在几分钟内完全溶解，生成黄橙色溶液。溶于水时会形成紫色溶液，但颜色会迅速加深，并产生黑色沉淀。其结构为三聚体Re₃Br₉。在48%氢溴酸或丙酮中，吸收峰值分别为751nm、535nm（肩峰）、458nm和344nm。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

制备方法与用途

合成制备方法如下：

[ \text{K}_2\text{[ReBr}_6\text{]} + 2\text{AgNO}_3 → \text{Ag}_2\text{[ReBr}_6\text{]} + 2\text{KNO}_3 ]

[ 2\text{Ag}_2\text{[ReBr}_6\text{]} → 4\text{AgBr} + \text{Br}_2 + 2\text{ReBr}_3 ]

首先，将5.5g（0.032mol）硝酸银溶于由50mL浓硝酸和200mL水制成的混合液中。在剧烈搅拌下，慢慢加入10g（0.0134mol）六溴合铼酸钾。加料完毕后，继续搅拌10分钟。静置后，用倾泻法去除上层清液，并通过吸滤除去沉淀物。使用稀硝酸（1∶1）洗涤沉淀直至不再混浊为止。充分吸滤以除去母液，然后用甲醇和乙醚各洗涤三次，每次使用50mL溶剂。最终，得到褐色的六溴合铼酸银Ag(_2)[ReBr(_6)]（质量为11.8g，0.0134mol）。

接下来，将制得的六溴合铼酸银10g（0.0113mol）放入瓷舟中，并将其置于一端封闭的硼硅酸玻璃管的一端。在该反应管的另一端拉细并与真空系统相连。连接冷却捕集器（使用液氮或干冰-异丙醇），并在该捕集器末端连接直径为11mm的高硼硅酸耐热玻璃燃烧管，其中放置铜网，并将此装置放入能耐热至600℃的炉中作为除溴装置。然后，将反应管的一端与真空泵相连。

将反应管置于电炉中心，使瓷舟对着加热源。逐步升温至450℃，每分钟升温3℃。当温度达到200℃时，在冷却处开始形成蓝色物质；在300℃时，紧靠炉入口处的玻璃管内出现绿色圆环；而在300～350℃之间，紧靠炉外侧的管中生成蓝黑色沉积物（主要是ReBr(_5) 和 ReOBr(_4)）。当温度达到350～370℃时，在距离炉端出口2.5～4cm处形成蓝黑色沉积物。至430℃时，产生淡黄绿色的蒸汽，并在炉内2.5～3cm处生成有光泽的黑色结晶。

在继续抽真空下加热1.5小时后冷却。将捕集器与反应管分开，在玻璃管入口去除不需要的分解产物。从约1cm距离管口处取出具有黑色光泽的结晶，置于干燥空气中并储存在避光瓶中。最终产量为4.0g（83%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化铼 在 吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到[Re3Br6(pyridine)3]n
  参考文献：
  名称：

  卤化rh的氧化还原行为。X.叔胺和膦还原溴化（（III）

  摘要：

  摘要溴化hen（III）与吡啶，3-氯吡啶，γ-甲基吡啶和苯并咪唑反应生成produce（II）聚合物[Re 3 Br 6 L 3] n。与此相反，吡嗪形成未还原的加合物Re 3 Br 9（pyz）3。溴化rh（III）与三正丙基膦和乙基二苯基膦在回流的甲醇中长时间反应会导致三聚体的破坏并还原为Re 2 Br 4 L 4型的金属键结合的二聚体。与氯化rh（III）的相关反应进行了比较。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)91079-x
• 作为产物：
  描述：

  disilver hexabromorhenate(IV) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 溴化铼
  参考文献：
  名称：

  Schueth, W.; Klemm, W., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1934, vol. 220, p. 193 - 193

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cu: MVol.B1, 164, page 362 - 364
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Re: MVol., 32, page 115 - 116
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Hieber, W.; Schulten, H., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1940, vol. 243, p. 166 - 166
  作者：Hieber, W.、Schulten, H.

  DOI：——

  日期：——
• Hieber, W.; Schulten, H., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1940, vol. 243, p. 171 - 171
  作者：Hieber, W.、Schulten, H.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Re: MVol., 35, page 121 - 123
  作者：

  DOI：——

  日期：——