5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(piperidin-1-yl-methyl)benzaldehyde | 297177-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(piperidin-1-yl-methyl)benzaldehyde
• 英文别名: 5-tert-butyl-2-hydroxy-3-[(piperidin-1-yl)methyl]-benzaldehyde；5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)benzaldehyde；2-hydroxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)-5-tert-butylbenzaldehyde；5-tert-butyl-2-hydroxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)benzaldehyde；5-tert-butyl-2-hydroxy-3-piperidin-1-ylmethyl-benzaldehyde；5-tert-butyl-2-hydroxy-3-piperidin-1-ylmethylbenzaldehyde
• CAS: 297177-27-6
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: DBIQYAYUAYASGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(piperidin-1-yl-methyl)benzaldehyde 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到5-tert-butyl-2-hydroxy-3-piperidin-1-ylmethylbenzaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  Transport of metal salts by zwitterionic ligands; simple but highly efficient salicylaldoxime extractants

  摘要：

  将二烷基氨基甲烷臂连接到商业酚肟铜萃取剂上，可形成中性1∶1或1∶2络合物，与两性离子配体形成络合物，从而非常有效地运输贱金属盐。

  DOI：

  10.1039/b808696f
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯酚 在 盐酸 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(piperidin-1-yl-methyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Efficient Cobalt-Catalyzed Oxidative Conversion of Lignin Models to Benzoquinones

  摘要：

  Phenolic lignin model monomers and dimers representing the primary substructural units of lignin were successfully oxidized to benzoquinones in high yield with molecular oxygen using new Co-Schiff base catalysts bearing a bulky heterocyclic nitrogen base as a substituent. This is the first example of a catalytic system able to convert both S and G lignin model phenols in high yield, a process necessary for effective use of lignin as a chemical feedstock.

  DOI：

  10.1021/ol401065r

文献信息

• Unsymmetric salen ligands bearing a Lewis base: intramolecularly cooperative catalysis for cyanosilylation of aldehydes
  作者：Ye-Qian Wen、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c1ob05695f

  日期：——

  A series of unsymmetric salen ligands derived from 1,2-diaminocyclohexane bearing an appended Lewis base on the three-position of one aromatic ring were synthesized by the reaction of various functional salicyaldehydes with the condensation product of 1,2-diaminocyclohexane mono(hydrogen chloride) and 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde. These ligands in conjunction with Ti(OiPr)4 exhibited excellent activity in catalyzing the cyanosilylation of aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) at mild conditions. The highest activity was observed in the catalyst system with regard to the salen ligand bearing a diethylamino group, which proved to be active even at a high [aldehyde]/[catalyst] ratio up to 50000. In a low catalyst loading of 0.05 mol%, the quantitative conversion of benzaldehyde to the corresponding cyanosilylation product was found within 10 min. at ambient temperature. An intramolecularly cooperative catalysis was proposed wherein the central metal Ti(IV) is suggested to play a role of Lewis acid to activate aldehydes while the appended Lewis base to activate TMSCN.

  一系列基于1,2-二氨基环己烷并带有附加路易斯碱于一个芳环3号位的不对称salen配体，通过不同功能的水杨醛与1,2-二氨基环己烷单(盐酸)和3,5-二叔丁基水杨醛的缩合产物反应合成。这些配体与Ti(OiPr)4联合展现出了在温和条件下催化醛与三甲基氰硅烷(TMSCN)的氰硅化反应的优秀活性。在含有二乙氨基的salen配体的催化体系中观察到了最高的活性，即使在高达50000的[醛]/[催化剂]比例下也显示出活性。在低催化剂负载量0.05 mol%下，室温下10分钟内可以发现苯甲醛到相应氰硅化产物的定量转化。提出了一种分子内协同催化，其中中心金属Ti(IV)被认为扮演了激活醛的路易斯酸的角色，而附加的路易斯碱则激活了TMSCN。
• Mechanism and scope of salen bifunctional catalysts in asymmetric aldehyde and α-ketoester alkylation
  作者：Michael W. Fennie、Erin F. DiMauro、Erin M. O'Brien、Venkatachalam Annamalai、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.117

  日期：2005.6

  complexes of C2-symmetric Lewis acid/Lewis base salen ligands provide bifunctional activation resulting in rapid rates in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes (up to 92% ee). Further experiments probed the reactivity of the individual Lewis acid and Lewis base components of the catalyst and established that both moieties are essential for asymmetric catalysis. These catalysts are also

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。
• [EN] METHOD OF PREPARING POLY(ALKYLENE CARBONATE) VIA COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE/EPOXIDE IN THE PRESENCE OF NOVEL COMPLEX<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE POLY(CARBONATE D'ALKYLÈNE) PAR COPOLYMÉRISATION DE DIOXYDE DE CARBONE ET D'ÉPOXYDE EN PRÉSENCE D'UN NOUVEAU COMPLEXE
  申请人：SK INNOVATION CO LTD

  公开号：WO2014148825A1

  公开（公告）日：2014-09-25

  Provided is a method of preparing poly(alkylene carbonate) using a molecular weight regulator in a process of preparing a copolymer of carbon dioxide/epoxide using a novel complex synthesized from salen-type ligand including a quaternary ammonium salt as a catalyst. According to the present invention, even though the molecular weight regulator is used, an activity of the catalyst may be stably maintained, whereby the low molecular weight of poly(alkylene carbonate) having a desirable level may be effectively provided. In addition, it is expected that since the novel complex as the catalyst of the present invention has a simple structure as compared to the existing copolymerization catalyst, due to the economical preparation cost thereof, the novel complex may be effectively applied to a large-scale commercial process.

  提供了一种使用分子量调节剂制备聚（烷基碳酸酯）的方法，该方法是在制备二氧化碳/环氧丙烷共聚物过程中使用一种新型复合物合成的咖啡碱盐类催化剂，其中该复合物包括一种四元铵盐作为催化剂的萨伦型配体。根据本发明，即使使用了分子量调节剂，催化剂的活性也可以稳定地保持，从而可以有效地提供具有理想水平的低分子量聚（烷基碳酸酯）。此外，由于本发明的催化剂新型复合物与现有的共聚催化剂相比具有简单的结构，因此具有经济成本，预计该新型复合物可以有效应用于大规模商业过程。
• Solvent extraction of metal sulfates by zwitterionic forms of ditopic ligands
  作者：Robert A. Coxall、Leonard F. Lindoy、Hamish A. Miller、Andrew Parkin、Simon Parsons、Peter A. Tasker、David J. White

  DOI：10.1039/b207015b

  日期：2003.12.20

  provision of a non-planar N2O22− donor-set. This is exemplified by its cis-octahedral nickel(II) sulfate complex in which the sulfate acts as a bidentate ligand. Competitive metal ion transport experiments show the selectivity of this ligand for copper(II) transport over a range of other metals including nickel(II) and zinc(II). The pH profiles for loading of Cu2+ (pH1/2 2.0, i.e. pH at 50 percent extraction)

  对位 配体 设计和合成了过渡金属盐的溶剂萃取和膜运输方法，用于金属分离和分离。 纯化流程。四齿的水杨醛亚胺 配体结合有金属盐时，H 2 salen型带侧链叔胺基团的两性离子会发生两性离子转化，形成整体中性分子，可转移至非极性，与水不混溶的混合物中溶剂。固态结构的比较。铜（II）硫酸盐而仅中性的铜配合物则表明，将金属离子掺入salen 2-单元是如何预组织阴离子结合位点以容纳硫酸盐基团的。这萃取报告了铜和硫酸盐的/回收特性 配体 经过修改可以降低铜结合强度，从而有利于铜的回收和 配体-回收。一个X射线结构测定 2,2'-联苯桥联的 配体表示倾向于提供非平面的N 2 O 2 2-供体集合。这以其顺式-八面体硫酸镍（II）络合物为例，其中硫酸盐 充当双性人 配体。竞争性金属离子迁移实验证明了这种方法的选择性配体用于铜（II）在其他金属上的运输，包括镍（II）和锌（II）。负载Cu 2+的pH曲线
• Development of Bifunctional Salen Catalysts:  Rapid, Chemoselective Alkylations of α-Ketoesters
  作者：Erin F. DiMauro、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ja026498h

  日期：2002.10.1

  which is a major coproduct with other catalysts, is not observed with these bifunctional salens. As a result, high yields of the addition products can be obtained (57−99%). Both the Lewis acid and Lewis base portions of the catalyst are critical to the reactivity and selectivity. The two separate portions of the catalyst have been shown to function in a cooperative manner.

  Lewis酸-Lewis碱salen配合物已被确定为将二烷基锌添加到α-酮酯中的高效催化剂。与醛或酮相比，二乙基锌和 α-酮酯之间的反应在没有催化剂的情况下是显着的。在催化剂的存在下，反应速率相对于背景增加了 100 多倍。此外，使用这些双功能Salens 没有观察到还原产物，它是其他催化剂的主要副产物。结果，可以获得高产率的加成产物（57-99%）。催化剂的路易斯酸和路易斯碱部分对反应性和选择性都至关重要。催化剂的两个独立部分已显示出协同作用。