(E)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-buten-1-yne | 259129-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-buten-1-yne
• 英文别名: [(E)-4-bromobut-3-en-1-ynyl]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 259129-34-5
• 化学式: C₁₀H₁₇BrSi
• 分子量: 245.234
• InChiKey: USQMZHCYFTWQJG-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-buten-1-yne 在 Schwartz's reagent 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl (2E,4E,6E)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-methylnona-2,4,6-trien-8-ynoate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Genuine Equivalent to HZrCp₂Cl Generated in Situ from ZrCp₂Cl₂−DIBAL-H

  摘要：

  Slow addition of 1 equiv of (Bu2AlH)-Bu-i to ZrCp2Cl2 in THF provides a convenient route to either HZrCp2Cl-(Bu2AlCl)-Bu-i (Reagent I) or HZrCp2Cl (Reagents II and III). The latter represents a highly convenient route to genuine HZrCp2Cl, while Reagent I is useful for regio- and stereoselective conversion of 1- and 2-alkynes into (E)-1-iodo-1-alkenes and (E)-2-iodo-2-alkenes, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol061202o
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-溴-2-碘乙烯 、 (叔丁基二甲基)乙炔 在 四(三苯基膦)钯 、 甲基溴化镁 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-4-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-buten-1-yne
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的交叉偶联和内酯化作用，高效和立体选择性地合成干燥蛋白，其特征在于（E）-二溴溴乙烯是新型的二碳合成子。

  摘要：

  [结构：参见文本]胆固醇生物合成抑制剂Xerulin由市售（E）-1-溴丙烯，乙炔和丙酸经五个步骤（最长的线性序列）合成，总收率30％，> 96％立体选择性。（E）-碘溴乙烯的制备及其在Pd催化的交叉偶联中的用途是本文报道的合成的两个新颖方面。

  DOI：

  10.1021/ol990336h

文献信息

• Synthesis of the 2-Alkenyl-4-alkylidenebut-2-eno-4-lactone (=α-Alkenyl-γ-alkylidenebutenolide) Core Structure of the Carotenoid Pyrrhoxanthinvia the Regioselective Dihydroxylation of Hepta-2,4-diene-5-ynoic Acid Esters
  作者：Joachim Schmidt-Leithoff、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/hlca.200590149

  日期：2005.7

  A new strategy for the stereoselective synthesis of 4-alkylidenebut-2-eno-4-lactones (=γ-alkylidenebutenolides) with (Z)-configuration of the exocyclic CC bond at C(4) was developed. It is exemplified by the synthesis of 4-alkylidenebutenolactone 31 (Scheme 4), which constitutes a substructure of the carotenoids pyrrhoxanthin (1) and peridinin. The formation of the precursor 4-(1-hydroxyalkyl)butenolactone

  提出了一种新的立体选择性合成4-亚烷基丁-2-烯-4-内酯（= γ-亚烷基丁烯内酯）的新策略，该构型在C（4）处具有环外CC键的（Z）-构型。以4-亚烷基丁烯内酯31（方案4）的合成为例，其构成类胡萝卜素黄嘌呤黄嘌呤（1）和苦配素的亚结构。前体4-（1-羟烷基）丁烯内酯29的形成是通过27（29）的prop-2-yn-1-ol部分的环羰基化或异亚丙基保护的炔酸酯26（28）的加氢苯乙烯基化来完成的。），然后进行转缩醛化/酯交换反应（30）。通过抗选择性Mitsunobu脱水形成29-亚烷基丁烯酸内酯29 31。
• An Efficient and Stereoselective Synthesis of Xerulin <i>via</i> Pd-Catalyzed Cross Coupling and Lactonization Featuring (<i>E</i>)-Iodobromoethylene as a Novel Two-Carbon Synthon
  作者：Ei-ichi Negishi、Asaf Alimardanov、Caiding Xu

  DOI：10.1021/ol990336h

  日期：2000.1.1

  [structure: see text] Xerulin, an inhibitor of cholesterol biosynthesis, has been synthesized from commercially available (E)-1-bromopropene, acetylene, and propynoic acid in five steps (longest linear sequence) in 30% overall yield and >96% stereoselectivity. The preparation of (E)-iodobromoethylene and its use in the Pd-catalyzed cross coupling are two of the novel aspects of the synthesis reported

  [结构：参见文本]胆固醇生物合成抑制剂Xerulin由市售（E）-1-溴丙烯，乙炔和丙酸经五个步骤（最长的线性序列）合成，总收率30％，> 96％立体选择性。（E）-碘溴乙烯的制备及其在Pd催化的交叉偶联中的用途是本文报道的合成的两个新颖方面。
• A Convenient and Genuine Equivalent to HZrCp₂Cl Generated in Situ from ZrCp₂Cl₂−DIBAL-H
  作者：Zhihong Huang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol061202o

  日期：2006.8.1

  Slow addition of 1 equiv of (Bu2AlH)-Bu-i to ZrCp2Cl2 in THF provides a convenient route to either HZrCp2Cl-(Bu2AlCl)-Bu-i (Reagent I) or HZrCp2Cl (Reagents II and III). The latter represents a highly convenient route to genuine HZrCp2Cl, while Reagent I is useful for regio- and stereoselective conversion of 1- and 2-alkynes into (E)-1-iodo-1-alkenes and (E)-2-iodo-2-alkenes, respectively.