(R)-(-)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-2,6-dimethylhept-5-enal | 160661-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-(-)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-2,6-dimethylhept-5-enal
• 英文别名: (R)-2-{[(tert-butyl)dimethylsiloxy]methyl}-2,6-dimethylpent-5-enal；(2R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,6-dimethylhept-5-enal
• CAS: 160661-42-7
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: ISBRXAINVUOBHN-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-2,6-dimethylhept-5-enal 在 正丁基锂 、 甲基三苯基碘化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90.6%的产率得到(S)-3-{[(tert-butyl)dimethylsiloxy]methyl}-3,7-dimethylocta-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  天然（S）-幕玉酚及其对映体的立体选择性全合成。

  摘要：

  报道了一种实用的立体选择性合成（S）-幕果酚（1）及其对映异构体。通过山本重整环氧甲硅烷基醚的关键步骤，从容易获得的原料香叶醇（2）分三步获得了重要的中间体（R）构型的β-甲硅烷基醛5。最终以不同的合成顺序获得了香叶醇（2）的（S）-幕府酚（1）及其对映异构体（R）-幕府酚（17），总产率为51％（十步）和40％（九步）。， 分别。

  DOI：

  10.1002/hlca.200890041
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene 在 4-溴-2,6-二叔丁基苯酚 、 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以80 %的产率得到(R)-(-)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-2,6-dimethylhept-5-enal
  参考文献：
  名称：

  (−)-维香叶酸 A 的对映体控制全合成

  摘要：

  实现了(−)-维香酸A的不对称全合成。当前合成的主要特征包括（1）Pt催化的烯醇的Conia-ene 5-外位环化以建立C-10（D/E环）的关键四级立体化学中心，（2）分子内非对映选择性Prins 环化以构建反式腙骨架（A/B 环），以及 (3) 后期分子内 Fe 介导的氢原子转移 (HAT) Baldwin 不利的 5-end-trig 自由基环化以快速组装邻位四级中心以及(−)-维香酸A（C环）的核心结构。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c04850

文献信息

• Organoaluminum-catalyzed rearrangement of epoxides a facile route to the synthesis of optically active β-siloxy aldehydes
  作者：Keiji Maruoka、Takashi Ooi、Shigeru Nagahara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96153-8

  日期：1991.8

  Used in combination with the Sharpless asymmetric epoxidation of allylic alcohols, this rearrangement represents a new approach to the synthesis of various optically active β-hydroxy aldehydes, useful intermediates in natural product synthesis. The modified organoaluminum reagent, MABR is also applicable to the transformation of a variety of simple epoxides to carbonyl compounds with high efficiency

  通过化学计量使用体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-溴-2,6-二甲苯），可以实现导致β-甲硅烷氧基醛的环氧甲硅烷基醚的新型立体控制重排-丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。与烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应结合使用，这种重排代表了一种合成各种旋光性β-羟基醛的新方法，这些化合物是天然产物合成中的有用中间体。改性的有机铝试剂MABR还适用于将各种简单的环氧化物高效高效地转化为羰基化合物。此外，新设计了用于环氧甲硅烷基醚以及简单的环氧化物的重排的催化形式。已经用各种环氧底物阐明了该催化方法的范围和局限性。
• An Unusual Ring-Contraction/Rearrangement Sequence for Making Functionalized Di- and Triquinanes
  作者：Chinta Nagaraju、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1002/anie.201407680

  日期：2014.10.6

  A novel ring contraction/rearrangement sequence leading to functionalized 2,8‐oxymethano‐bridged di‐ and triquinane compounds is observed in the reaction of various substituted 1‐methyl‐4‐isopropenyl‐6‐oxabicylo[3.2.1]octan‐8‐ones with Lewis acids. The reaction is novel and is unprecedented for the synthesis of di‐ and triquinane frameworks.

  在各种取代的1-甲基-4-异丙烯基-6-氧杂环[3.2.1] octan-8-的反应中观察到导致功能化的2,8-氧甲氧基桥联二和三喹烷化合物的新型环收缩/重排序列。与路易斯酸。该反应是新颖的，对于合成二-和三喹烷骨架来说是前所未有的。
• Enantioselective Total Synthesis of Cotylenin A
  作者：Masahiro Uwamori、Ryunosuke Osada、Ryoji Sugiyama、Kotaro Nagatani、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/jacs.0c01774

  日期：2020.3.25

  A convergent enantioselective total synthesis of cotylenin A is described. The A-ring fragment, prepared via the catalytic asym-metric intramolecular cyclopropanation developed in our laboratory, and the C-ring fragment, prepared from a known chiral compound via a modified acyl radical cyclization, were successfully assembled by the Utimoto coupling reaction. The formidable carbocyclic eight-membered

  描述了子叶素 A 的收敛对映选择性全合成。通过我们实验室开发的催化不对称分子内环丙烷化制备的 A 环片段和由已知手性化合物通过修饰的酰基自由基环化制备的 C 环片段通过 Utimoto 偶联反应成功组装。通过钯介导的环化有效地构建了子叶素 A 的强大碳环八元环。支架中的所有羟基都被立体选择性地引入，并开发了一种改良的还原剂 Me4NBH(O2CiPr)3。糖部分片段是通过三个连续的碳氧键形成反应制备的，糖基化是使用万的方案完成的。
• Borinic Acid/Halide Co-catalyzed Semipinacol Rearrangements of 2,3-Epoxy Alcohols
  作者：Kashif Tanveer、Seung-Joon Kim、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02248

  日期：2018.9.7

  A new mode of catalysis of the semipinacol rearrangement of 2,3-epoxy alcohols is described. In combination with a halide salt additive, diarylborinic acids promote a Type II rearrangement that occurs with net retention of configuration. This unusual stereochemical outcome is consistent with a mechanism involving regioselective ring opening of the epoxy alcohol by halide, followed by rearrangement

  描述了2,3-环氧醇的半频醇重排催化的新模式。与卤化物盐添加剂结合使用时，二芳基硼酸会促进II型重排，这种重排会净保留构型。这种不寻常的立体化学结果与一种机制有关，该机制涉及通过卤化物使环氧醇的区域选择性开环，然后重排所得的由卤代醇衍生的硼酸酯。该方案适用于多种底物，可实现无环β-羟基羰基化合物的环收缩和扩环以及立体定向合成。
• Total enantioselective synthesis of the marine sesquiterpene nanaimoal
  作者：Tomoki Omodani、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/c39940002781

  日期：——

  The first enantioselective total synthesis of (–)-nanaimoal 1 has been achieved from geraniol and the absolute configuration of the only existing quaternary stereogenic centre was found to be (R).

  （-）-nanaimoal 1的第一个对映选择性全合成已从香叶醇中获得，并且发现唯一现存的四元立体生成中心的绝对构型为（R）。