(1,3-diethoxybuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane | 385435-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1,3-diethoxybuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane
• 英文别名: Brassard's diene；[(1E)-1,3-diethoxybuta-1,3-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 385435-11-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃Si
• 分子量: 230.379
• InChiKey: VHHCTVQSTNKXIP-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚醛 、 (1,3-diethoxybuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以67%的产率得到4-ethoxy-6-hexyl-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  A One-Step Synthesis of 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones from 3-Ethoxy α,β-Unsaturated Lactones

  摘要：

  [GRAPHICS]Addition of diverse nucleophiles to the unsaturated lactone 2 that results from hetero Diels-Alder reaction of Brassard's diene 1 with aldehydes leads to an efficient and general approach to the synthesis of 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 3.

  DOI：

  10.1021/ol050702z
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-乙氧基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到(1,3-diethoxybuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  A One-Step Synthesis of 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones from 3-Ethoxy α,β-Unsaturated Lactones

  摘要：

  [GRAPHICS]Addition of diverse nucleophiles to the unsaturated lactone 2 that results from hetero Diels-Alder reaction of Brassard's diene 1 with aldehydes leads to an efficient and general approach to the synthesis of 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 3.

  DOI：

  10.1021/ol050702z

文献信息

• Highly Efficient Approach to 4-Ethoxy-5,6-dihydro-6,6-disubstituted Pyran-2-ones using a Combinational Lewis Acid-Base System
  作者：Jie Liu、Xing Li、Jun Wang、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200505383

  日期：2006.5

  The first efficient approach to 5,6-dihydro-6,6-disubstituted pyran-2-ones was successfully achieved from the reaction between commercially available ethyl 3-ethoxybut-2-enoate and ketones in the presence of BF3⋅Et2O, InBr3 and LDA. BF3⋅Et2O and InBr3 were employed as the Lewis acid to activate the ketone and LDA was employed as the Lewis base to activate ethyl 3-ethoxybut-2-enoate. Aromatic, aliphatic

  到5,6-二氢-6,6-二取代吡喃-2-酮所述第一有效的方法已成功地从可商购的3- ethoxybut丁-2-烯酸乙酯和酮类之间的反应中的BF存在实现3 ⋅Et 2 ö ，InBr 3和LDA。BF 3· Et 2 O和InBr 3被用作路易斯酸来活化酮，LDA被用作路易斯碱来激活3-乙氧基丁-2-烯酸乙酯。在温和的条件下，芳族，脂肪族和杂环酮以优异的收率（高达99％）转化为相应的含有季碳原子中心的δ-内酯。
• A Mild and Efficient Asymmetric Hetero-Diels-Alder Reaction of the Brassard Diene with Aldehydes
  作者：Qian Fan、Lili Lin、Jie Liu、Yaozong Huang、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/ejoc.200500126

  日期：2005.8

  the hetero-Diels–Alder (HDA) reaction of the Brassard diene with aldehydes in the presence of a series of titanium(IV) tridentate Schiff-base complexes under mild conditions. The influence of the substituent of the chiral Schiff-base ligands on the enantioselectivities of the reaction was studied. It was found that ligand L13 is a highly enantioselective ligand for the Ti-catalyzed HDA reaction, affording

  本文描述了在温和条件下，在一系列钛 (IV) 三齿席夫碱配合物存在下，布拉萨德二烯与醛的异狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应的成功发展。研究了手性席夫碱配体的取代基对反应对映选择性的影响。发现配体 L13 是用于 Ti 催化 HDA 反应的高度对映选择性配体，可提供 6-取代的 4-乙氧基-5,6-二氢吡喃-2-one，ee 高达 99%。研究了在（席夫碱）TiIV 配合物存在下 Brassard 二烯与苯甲醛之间的 HDA 反应机理。结果表明反应途径受反应温度的影响：在较高温度（0℃）下，反应主要是Diels-Alder过程，而在较低温度 (–78 °C) 下，这是一个向山羟醛过程。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Highly Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction of Brassard Diene with Aromatic Aldehydes
  作者：Qian Fan、Lili Lin、Jie Liu、Yaozong Huang、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/ol049364c

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] Hetero-Diels-Alder reactions of Brassard diene with aromatic aldehydes were carried out smoothly in the presence of titanium(IV) tridentate Schiff base complexes to give the corresponding chiral delta-lactones in high enantioselectivities (up to 99% ee) under mild conditions.

  [反应：参见文本]在三齿钛（IV）Schiff碱络合物的存在下，Brassard二烯与芳族醛的杂Diels-Alder反应平稳进行，从而以高对映选择性（高达99％）得到相应的手性δ-内酯ee）在温和的条件下。
• Mild and Highly Enantioselective Vinylogous Aldol Reaction of Brassard’s Diene with Aromatic Aldehydes by Combined Lewis Acid Catalyst
  作者：Guowei Wang、Jinfeng Zhao、Yuhan Zhou、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1021/jo100674f

  日期：2010.8.6

  [(R)-BINOL], Ti(O-i-Pr)4, H2O, and lithium chloride, effectively catalyzed the enantioselective vinylogous aldol reaction of Brassard’s diene with aromatic aldehydes affording the (Z)-δ-hydroxyl-α,β-unsaturated esters exclusively in good yields with excellent enantioselectivities (90−99% ee) under mild conditions. A Lewis acid−Lewis acid bifunctional working model was proposed for the catalytic process based

  由（R）-1,1'-bi-2-萘酚[（R）-BINOL]，Ti（O- i -Pr）4，H 2 O和氯化锂生成的组合路易斯酸催化体系有效在温和条件下，催化Brassard's二烯与芳族醛的对映选择性乙烯基醇醛缩醛反应，可提供（Z）-δ-羟基-α，β-不饱和酯，收率高，对映选择性极好（90-99％ee）。基于一些控制实验，提出了路易斯酸-路易斯酸双功能工作模型用于催化过程。
• A Practical Synthetic Pathway to Polysubstituted Tetrahydropyridines via Multicomponent Reactions Catalyzed by BF₃·OEt₂
  作者：Xiaoming Feng、Daijun Xiao、Lijia Wang

  DOI：10.1055/s-2005-869844

  日期：——

  BF3·OEt2-catalyzed solvent-free synthesis of tetrahydropyridines has been developed through a one-pot multicomponent reaction of aldehydes, anilines and Brassard’s diene under mild reaction conditions. A gram scale synthesis was achieved in 62% yield. A two-step condensation pathway (firstly aldol and then aza Diels-Alder condensation) was proposed.

  在温和的反应条件下，通过醛、苯胺和布拉萨二烯的单锅多组分反应，开发了 BF3-OEt2 催化的无溶剂合成四氢吡啶类化合物。克级合成的收率为 62%。提出了一个两步缩合途径（首先是醛醇缩合，然后是氮杂 Diels-Alder 缩合）。