4-(methyldiphenylsilyl)-4-phenyl-2-butanone | 839676-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(methyldiphenylsilyl)-4-phenyl-2-butanone
• 英文别名: 4-(methyldiphenylsilyl)-4-phenylbutan-2-one；4-[Methyl(diphenyl)silyl]-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 839676-24-3
• 化学式: C₂₃H₂₄OSi
• 分子量: 344.528
• InChiKey: VOZGVSUHOSUSJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyldiphenylsilyllithium 、 苄叉丙酮 在 copper iodide - dimethyl sulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以85%的产率得到4-(methyldiphenylsilyl)-4-phenyl-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  使用CuI·DMS复合物偶联简单的单甲硅烷基铜试剂：立体选择性和DMS的巨大影响

  摘要：

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯{Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。

  DOI：

  10.1021/jo048269e

文献信息

• Platinum-catalyzed Generation of Silylenes from Hydrodisilanes and Their Addition to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2008.108

  日期：2008.1.5

  The reaction of hydrodisilanes with α,β-unsaturated ketones in the presence of a platinum catalyst gave high yields of oxasilacyclopentenes, which are probably formed by the addition of silylenes to the enones. Treatment of the oxasilacyclopentenes with methyllithium followed by hydrolysis gave the corresponding β-silyl ketones.

  在铂催化剂存在下，氢二硅烷与 α、β-不饱和酮反应生成了高产率的草硅杂环戊烯，这可能是由硅烯烃与烯酮加成形成的。用甲基锂处理草硅环戊烯，然后进行水解，可得到相应的 β-硅酮。
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。