1-methylthio-2-(trimethylsilyl)ethyne | 79966-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methylthio-2-(trimethylsilyl)ethyne
• 英文别名: Trimethyl(2-methylsulfanylethynyl)silane
• CAS: 79966-98-6
• 化学式: C₆H₁₂SSi
• 分子量: 144.313
• InChiKey: BNVSHTGEEIFDJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylthio-2-(trimethylsilyl)ethyne 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Trimethyl(2-methylsulfonylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Methods for preparation of apremilast

  摘要：

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。

  公开号：

  US11008288B1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-methylthio-2-(trimethylsilyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  Schaumann, Ernst; Behr, Helmut; Lindstaedt, Joerg, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 1, p. 66 - 73

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The First Synthesis of Phosphonoacrolein. Application to Diels−Alder Reaction as Heterodiene
  作者：Sadayuki Arimori、Ryoji Kouno、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1021/jo020403c

  日期：2002.10.1

  hetero-Diels-Alder reaction with electron-rich alkenes 4a-f or alkynes 9a-c under mild conditions, and phosphono-substituted pyrans 5a-d, 6e,f or pyranopyrans 11a-c were obtained in good to excellent yields. The reaction of 3 with cyclopentadiene and cyclohexadiene led to mixtures of [2 + 4] and [4 + 2] cycloadducts 7a, 8a and 7b, 8b in modest yields. The cycloaddition reaction between 3 and pyranopyran

  通过酸处理衍生自β-乙氧基-α-膦酰基乙烯基阴离子和MOMC1的β-乙氧基-α-（甲氧基甲基）乙烯基膦酸酯2，以定量收率制备膦酰基丙烯醛3的第一合成。膦酰基丙烯醛3容易在温和的条件下与富含电子的烯烃4a-f或炔烃9a-c进行异Diels-Alder反应，并且良好地获得了膦酰基取代的吡喃5a-d，6e，f或吡喃吡喃11a-c。高产。3与环戊二烯和环己二烯的反应以中等收率得到[2 + 4]和[4 + 2]环加合物的混合物。3与吡喃并吡喃13或二溴卡宾与13之间的环加成反应以良好的产率产生[4 + 2]或[2 +1]个环加合物。
• Synthesis of Thioalkynes by Desilylative Sonogashira Cross‐Coupling of Aryl Iodides and 1‐Methylthio‐2‐(trimethylsilyl)ethyne
  作者：Yang Cao、Yang Huang、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202200498

  日期：2022.9.13

  An efficient and operationally straightforward synthesis of 1-methylthio-2-arylethyne derivatives is described based on a desilylative Sonogashira cross-coupling between aryl iodides and a silylated surrogate for methylthioacetylene (Me3SiCCSMe). Extension of the process to a selection of other thioether types is also documented.

  基于芳基碘化物和甲硫基乙炔 (Me 3 SiCCSMe)的甲硅烷基化替代物之间的脱甲硅烷基 Sonogashira 交叉偶联，描述了一种高效且操作简单的 1-甲硫基-2-芳基乙炔衍生物合成方法。还记录了将该过程扩展到选择其他硫醚类型。
• <i>syn</i>-Selective Difunctionalization of Bicyclobutanes Enabled by Photoredox-Mediated C–S σ-Bond Scission
  作者：Huamin Wang、Johannes E. Erchinger、Madina Lenz、Subhabrata Dutta、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.3c08512

  日期：2023.11.1

  regio- and syn-selectivity is disclosed. C–S σ-bond cleavage of partially unsaturated sulfur-containing bifunctional reagents in an overall strain-release-driven process enables the thio-alkynylation, -alkenylation, and -allylation of BCBs under mild conditions and demonstrates the generality of this protocol. Mechanistic studies suggest that the intermediacy of cyclic distonic radical cations might be

  鉴于环状框架在分子支架和药物发现中的重要性，在合成化学中精确锻造和操纵环系统是很有趣的。在这一领域，在简单的反应条件下精确非对映控制的密集取代环丁烷的分子间合成仍然是一个挑战。在此，公开了在高区域选择性和顺式选择性下双环[1.1.0]丁烷（BCB）双官能化的光氧化还原策略。在整个应变释放驱动过程中，部分不饱和含硫双功能试剂的 C-S σ 键裂解使得 BCB 在温和条件下发生硫代炔基化、烯基化和烯丙基化，并证明了该协议的通用性。机理研究表明，环状双张力自由基阳离子的中介作用可能是 C-S σ 键有效断裂和非对映选择性起源的关键。
• 10.1021/acs.joc.4c00288
  作者：Huang, Bin、Xing, Donghui、Jiang, Huanfeng、Huang, Liangbin

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00288

  日期：——

  practical and efficient method to access polysubstituted aryl sulfides has been discovered via a Lewis acid-catalyzed reaction between alkynyl sulfide and 2-pyrone, involving a Diels–Alder/retro-Diels–Alder pathway. Alkynyl sulfide as an electron-rich dienophile and 2-pyrones as electron-poor dienes are conjunctively transformed into a series of polysubstituted aryl sulfides with broad functional group compatibility

  通过炔基硫醚和 2-吡喃酮之间的路易斯酸催化反应，发现了一种实用且有效的获取多取代芳基硫醚的方法，涉及 Diels-Alder/retro-Diels-Alder 途径。作为富电子亲二烯体的炔硫醚和作为缺电子二烯的2-吡喃酮联合转化为一系列具有广泛官能团相容性的多取代芳基硫醚，产率良好到优异（40个例子，产率43-88%）。该协议的稳健性和实用性已通过克级合成和所得产品的易于转化得到证明。
• Lewis Acid-Promoted Deoxygenative Di[β,β-bis(ethylthio)]vinylation of Aldehydes with Trimethylsilylketene Bis(ethylthio)acetal
  作者：Tatsuo Okauchi、Tatsuyoshi Tanaka、Toru Minami

  DOI：10.1021/jo010007e

  日期：2001.6.1

  Silylketene dithioacetal 1 reacted with aldehydes 2a-o, 14, or cinnamaldehyde (11) in the presence of Lewis acid to give deoxygenative divinylation products, 3-substituted 1,4-pentadienes 3a-o, 15, or 5-phenyl-1,3,6-heptatriene 13b, in good to moderate yields. Similar reaction with 2-aminobenzaldehyde (16) or salicylaldehyde (17) produced quinoline 19 or chroman 20 in 40-58% yield. Treatment of 1 with a-diketones 22a-c or a-ketoester 24 led to tetrasubstituted furans 23a-c or allylic alcohol 25, respectively, in rather low yields. The formation mechanisms of these products are discussed.