N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-o-aminonaphthol | 97971-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-o-aminonaphthol
• 英文别名: [2-(Naphthalene-1-carbonylamino)phenyl] 4-methylbenzoate；[2-(naphthalene-1-carbonylamino)phenyl] 4-methylbenzoate
• CAS: 97971-76-1
• 化学式: C₂₅H₁₉NO₃
• 分子量: 381.431
• InChiKey: PSLNBJYFLUKQBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  546.4±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.262±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-o-aminonaphthol 在 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 N-(p-toluoyl)-O-(1-naphthoyl)-o-aminophenol
  参考文献：
  名称：

  Tertiary Amine-Catalyzed Acyl Group-Exchange Reactions ofN,O-Diacyl-o-aminophenols

  摘要：

  对N,O-二酰基-o-氨基酚的碱催化酰基交换反应进行了动力学研究，表明在这些分子内酰基交换反应中，酰胺离子的形成应是速率决定步骤，并且酰基的电子吸引能力成为影响一对N,O-二酰基-o-氨基酚相对稳定性的一个重要因素。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.2666
• 作为产物：
  描述：

  [N-(萘-1-羰基)苯胺基] 4-甲基苯甲酸酯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以13%的产率得到N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-o-aminonaphthol
  参考文献：
  名称：

  THE PHOTOLYSIS OFN,O-DIACYL-N-PHENYLHYDROXYLAMINES

  摘要：

  标题化合物的光分解产生了 1,3- 和 1,5- 芳氧基迁移产生的重排产物，以及典型的酰氧基和氨基自由基的碎片产物。交叉实验表明发生了分子内重排，可能涉及 N-O 键的均裂。敏化和淬灭研究表明，重排和碎裂是通过激发的单线态进行的。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.975

文献信息

• Tertiary Amine-Catalyzed Acyl Group Exchange Reaction of<i>N</i>,<i>O</i>-Diacyl-<i>o</i>-aminophenols. Its Mechanism and Factors Determining the Relative Stability of Acyl Exchanged Isomer Pairs
  作者：Tadamitsu Sakurai、Shuichi Kojima、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.63.3141

  日期：1990.11

  polarities. It was found that the relative stability of acyl exchanged isomer pairs is determined solely by the inductive effect of acyl groups, provided that the steric hindrance of acyl substituents bonded to amide nitrogen affects the stability to the same extent. The importance of steric hindrance exerted by a bulky acyl group in determining the relative stability was demonstrated by analyzing the

  已经在不同极性的溶剂中研究了酰基取代基对各种 N,O-二酰基-o-氨基苯酚的酰基交换反应的平衡和速率常数的影响。发现酰基交换的异构体对的相对稳定性仅由酰基的诱导作用决定，条件是与酰胺氮键合的酰基取代基的空间位阻对稳定性产生相同程度的影响。通过分析标准自由能变化 (ΔG°) 和 pKa 之间的相关性，证明了由庞大的酰基施加的空间位阻在确定相对稳定性方面的重要性，标准自由能变化 (ΔG°) 和 pKa 用作异构体对的相对稳定性的量度和分别为酰基的吸电子能力。另一方面，酰基迁移反应的催化速率常数的对数与 pKa 值密切相关。除了这个发现之外，激活熵的大负值 ΔS\eweq=...
• The Photolysis of<i>N</i>,<i>O</i>-Diacyl-<i>N</i>-phenylhydroxylamines
  作者：Tadamitsu Sakurai、Hirofumi Yamamoto、Shuichi Yamada、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.58.1174

  日期：1985.4

  The photochemical decomposition of the title compounds yielded the rearrangement products derived from 1,3- and 1,5-aroyloxyl migrations in addition to the fragmentation products typical of the aroyloxyl and amido radicals, while only 1,3-aroyloxyl migration was observed on thermolysis. The results of crossover experiments indicate an intramolecular rearrangement, probably involving homolysis of the

  标题化合物的光化学分解产生了源自 1,3- 和 1,5- 芳酰氧基迁移的重排产物以及典型的芳酰氧基和酰氨基自由基的断裂产物，而在热解过程中仅观察到 1,3- 芳酰氧基迁移. 交叉实验的结果表明分子内重排，可能涉及激发态 N-O 键的均裂。三重态猝灭研究表明，重排和碎裂仅通过第一激发单重态进行。基于对溶剂笼内自由基-自由基复合过程的自旋多重效应，没有解释三线态敏化时重排产物的形成。
• Mechanism of the Direct and Triplet-sensitized Photolysis of<i>N</i>-(1-Naphthoyl)-<i>O</i>-(<i>p</i>-toluoyl)-<i>N</i>-phenylhydroxylamine
  作者：Tadamitsu Sakurai、Hidenori Sukegawa、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.58.2875

  日期：1985.10

  Quantum yields (Φ) were determined for benzophenone-sensitized and direct photolysis of the title hydroxylamine (NT). Analysis of linear Stern-Volmer plots of the reciprocal of Φ against the reciprocal of NT concentration reveals that the sensitized decomposition of NT takes place via its first triplet excited state (T1) produced by triplet-triplet energy transfer from benzophenone to NT. The fact that the quantum yields for the direct photolysis are independent of NT concentration indicates no occurrence of both self-quenching and induced decomposition of NT by the photochemically generated radicals. Closer examination of the micellar and solvent viscosity effects on the quantum yields for the direct photolysis with 313-nm light shows the existence of at least two spin-correlated (singlet) radical pairs: One is a contact radical pair whose recombination eventually yields 1,3-toluoyloxyl-migrated product and the other a solvent-separated radical pair from which 1,5-toluoyloxyl-migrated product is derived in competition with diffusive escape from the solvent or micelle cage. Exclusive occurrence of the direct photolysis from the first singlet excited state (S1) was explained on the basis of the large energy gap between S1 and T1 (31 kcal mol−1) which is likely to make intersystem crossing from S1 to T1 very inefficient.

  测定了二苯甲酮敏化和直接光解标题羟胺（NT）的量子产率（Φ）。通过分析 Φ 的倒数与 NT 浓度倒数的线性 Stern-Volmer 图，可以发现 NT 的敏化分解是通过其第一个三重激发态（T1）进行的，该激发态是通过三重三重能从二苯甲酮转移到 NT 而产生的。直接光解的量子产率与 NT 浓度无关，这一事实表明，光化学产生的自由基不会对 NT 产生自淬和诱导分解作用。仔细研究胶束和溶剂粘度对 313 纳米光直接光解量子产率的影响，可以发现至少存在两个自旋相关（单子）自由基对：一个是接触自由基对，其重组最终产生 1,3-甲苯甲酰基迁移产物；另一个是溶剂分离自由基对，1,5-甲苯甲酰基迁移产物在溶剂或胶束笼的扩散逃逸竞争中产生。S1 和 T1 之间的能量差距很大（31 kcal mol-1），这可能会导致从 S1 到 T1 的系统间交叉效率很低，因此可以解释为什么从第一个单激发态（S1）会发生直接光解。
• Mechanism of the Pyrene-Sensitized Photolysis of<i>N</i>-(1-Naphthoyl)-<i>O</i>-(<i>p</i>-toluoyl)-<i>N</i>-phenylhydroxylainine
  作者：Tadamitsu Sakurai、Kensuke Inomata、Takayoshi Ishikawa、Hiroyasu Inoue、Toshihiko Hoshi、Jun Okubo

  DOI：10.1246/bcsj.60.4099

  日期：1987.11

  undergoes pyrene-sensitized photodecomposition to give rearrangement and fragmentation products. An analysis of linear Stern–Volmer plots, both for the sensitized photolysis of NT and for the fluorescence quenching of pyrene by NT, indicates the involvement of singlet pyrene in this photolysis. The observation of negligible effects of 1,3-cyclohexadiene and trans-stilbene as a triplet quencher on the reaction

  标题羟胺 (NT) 经历芘敏化光分解，产生重排和碎裂产物。对 NT 的敏化光解和 NT 对芘的荧光猝灭的线性 Stern-Volmer 图的分析表明，单线态芘参与了这种光解。观察到 1,3-环己二烯和反式二苯乙烯作为三线态猝灭剂对反应的影响可忽略不计，为单线态通路机制提供了进一步的支持证据。NT 和敏化剂的相对状态能量的比较表明存在单线态敏化剂和基态 NT 之间形成的反应性单线态-激基复合物中间体。
• Tertiary Amine-Catalyzed Acyl Group-Exchange Reactions of<i>N</i>,<i>O</i>-Diacyl-<i>o</i>-aminophenols
  作者：Tadamitsu Sakurai、Shuichi Yamada、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.59.2666

  日期：1986.8

  A kinetic study on the base-catalyzed acyl group-exchange reactions of N,O-diacyl-o-aminophenols was undertaken to show that the formation of the amidate ion should be the rate-determining step in these intramolecular acyl-exchange reactions, and that the electron-withdrawing power of acyl group becomes an important factor to control the relative stabilities of a pair of N,O-diacyl-o-aminophenols.

  对N,O-二酰基-o-氨基酚的碱催化酰基交换反应进行了动力学研究，表明在这些分子内酰基交换反应中，酰胺离子的形成应是速率决定步骤，并且酰基的电子吸引能力成为影响一对N,O-二酰基-o-氨基酚相对稳定性的一个重要因素。