((1-(tert-butylthio)-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 138588-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-(tert-butylthio)-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: {[1-(tert-Butylsulfanyl)-3-methylbut-1-en-1-yl]oxy}(trimethyl)silane；(1-tert-butylsulfanyl-3-methylbut-1-enoxy)-trimethylsilane
• CAS: 138588-17-7
• 化学式: C₁₂H₂₆OSSi
• 分子量: 246.489
• InChiKey: MTTZICMBCLEVNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(tert-butylthio)-3-methylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 乙醇 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (3R,5R)-5-((R)-1-Amino-2-cyclohexyl-ethyl)-3-isopropyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成羟乙烯和赤型-二羟乙烯二肽等排体：面部选择性抗-Aldol反应

  摘要：

  路易斯酸催化的醛的抗醛醇缩合反应4得到二醇6a中（95％德）。通过选择性脱氧和酸性脱保护得到相应的β-内酯的氨解反应，得到了赤-二羟基乙烯二肽等排物2，而内酯保护的羟基乙烯二肽等排物3得到了。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80205-k

文献信息

• Asymmetric Electrophilic α-Amination of Silyl Enol Ether Derivatives via the Nitrosocarbonyl Hetero-ene Reaction
  作者：David Sandoval、Andrey V. Samoshin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02208

  日期：2015.9.18

  nitrosocarbonyl hetero-ene reaction is described. The procedure uses a copper-catalyzed aerobic oxidation of a commercially available chiral nitrosocarbonyl precursor (EleNOr) and is operationally simple. The transformation is both high yielding and highly diastereoselective for a range of silyl enol ether derivatives. A variety of synthetically useful postfunctionalization reactions are presented along with

  描述了一般的不对称亚硝基羰基杂烯反应的第一个例子。该方法使用可商购的手性亚硝基羰基前体（EleNOr）的铜催化好氧氧化，操作简单。对于一系列甲硅烷基烯醇醚衍生物，该转化既具有高产率又具有非对映选择性。提出了多种合成上有用的后官能化反应以及可以用作未来亚硝基羰基中间体不对称反应的预测模型的机理原理。
• A Catalyst Designed for the Enantioselective Construction of Methyl- and Alkyl-Substituted Tertiary Stereocenters
  作者：Aurélie Claraz、Gokarneswar Sahoo、Dénes Berta、Ádám Madarász、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201509302

  日期：2016.1.11

  identifying substituent effects on enantioselectivity, was designed. The catalytic process allows rapid access to chiral thioesters, amides, aldehydes, and ketones bearing an α‐methyl stereocenter with excellent enantioselectivities, and allowed rapid access to the C4–C13 segment of (−)‐bistramide A. DFT calculations rationalized the observed sense and level of enantioselectivity.

  叔甲基取代的立体中心存在于许多具有生物活性的天然产物中。本文报道的是使用甲硅烷基烯酮硫缩醛和丙烯醛之间的Mukaiyama-Michael反应访问这些手性结构单元的催化对映选择性方法。为了实现对亲核试剂的远程对映体控制，设计了一种新型的亚胺催化剂，该催化剂通过三参数调节和确定取代基对对映选择性的影响进行了优化。催化过程可以快速进入具有出色对映选择性的带有α-甲基立体中心的手性硫代酯，酰胺，醛和酮，并允许快速进入（-）-双链酰胺A的C4-C13链段。DFT计算使观察到的感觉合理化和对映选择性水平。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Scope and Mechanism of the Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Marisa C. Kozlowski、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja982983u

  日期：1999.2.1

  regioselectivity (98:2), diastereoselectivity (93:7), and enantioselectivity (97% ee) are also observed in the aldol addition to 2,3-pentanedione. In all instances, the aldol adducts are generated in high yield and in excellent enantiomeric excess using as little as 1 mol % of the chiral complex 1a. Mechanistic insight into the pyruvate aldol reaction has also been gained. Silyl crossover experiments

  C2 对称 (S,S)-叔丁基-双(恶唑啉基)Cu(OTf)2 配合物 (1a) 已被证明可催化 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛或烯醇硅烷之间的对映选择性羟醛反应，其对映选择性范围为93% 到 99%。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 90:10 至 98:2 的顺式反应非对映选择和 93% 至 98% 的对映选择性。在 2,3-戊二酮的醛醇加成中也观察到高水平的羰基区域选择性 (98:2)、非对映选择性 (93:7) 和对映选择性 (97% ee)。在所有情况下，使用低至 1 mol% 的手性配合物 1a 即可以高产率和极好的对映体过量生成羟醛加合物。对丙酮酸醛醇反应的机理也有了深入的了解。甲硅烷基交叉实验证明甲硅烷基转移步骤是分子间的。基于这些结果，TMSOTf 已被确定为加速这些反应的附加物。此外，溶剂显示...
• <i>C</i><i>₂</i><i>-</i>Symmetric Sc(III)-Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Aldol Additions to Glyoxylate Esters
  作者：David A. Evans、Craig E. Masse、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ol026488l

  日期：2002.10.1

  Cationic Lewis acid complexes [Sc(pyridyl-bis(oxazolinyl)](Cl(2))SbF(6) 1a and 1b catalyze aldol reactions with ethyl glyoxylate with enantioselectivities ranging from 90 to 99% ee and syn reaction diastereoselections ranging from 90:10 to 95:5. [reaction: see text]

  阳离子路易斯酸络合物[Sc（吡啶基-双（恶唑啉基）] [Cl（2））SbF（6）1a和1b催化乙醛酸乙酯与羟醛反应的对映选择性范围为90％到99％ee，同位反应非对映选择性为90： 10到95：5 [反应：请参阅文字]
• A stereoselective synthesis of hydroxyethylene and erythro-dihydroxyethylene dipeptide isosteres: a facial selective anti-Aldol reaction
  作者：Saul H. Rosenberg、Steven A. Boyd、Robert A. Mantei

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80205-k

  日期：1991.11

  Lewis-acid catalyzed anti-aldol reaction of aldehyde 4 afforded diol 6a (95% de). Aminolysis of the corresponding β-lactone provided erythro-dihydroxyethylene dipeptide isostere 2 while the lactone-protected hydroxyethylene dipeptide isostere 3 was obtained through selective deoxygenation and acidic deprotection.

  路易斯酸催化的醛的抗醛醇缩合反应4得到二醇6a中（95％德）。通过选择性脱氧和酸性脱保护得到相应的β-内酯的氨解反应，得到了赤-二羟基乙烯二肽等排物2，而内酯保护的羟基乙烯二肽等排物3得到了。