5-acetyl-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester | 121486-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 5-acetyl-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 5-acetyl-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylate；Ethyl 5-acetyl-4,5-dihydro-1,2-oxazole-3-carboxylate
• CAS: 121486-86-0
• 化学式: C₈H₁₁NO₄
• 分子量: 185.18
• InChiKey: FOANKCBEQYSZIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-acetyl-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester 在 potassium dihydrogenphosphate 、 Diamino hydrogen phosphate 、 葡萄糖 、 baker's yeast extract 、 magnesium sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-((S)-1-Hydroxy-ethyl)-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  贝克酵母还原5-乙酰基-2-异恶唑啉的对映体纯的2,3-二羟基酮和1,2,4-三醇的合成

  摘要：

  以高收率和高对映体过量将对映选择性外消旋的5-乙酰基-2-异恶唑啉还原为5-乙醇-2-异恶唑啉。随后产生的醇的环氢解产生对映体纯的2，3-二羟基酮和1,2,4-三醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82296-0
• 作为产物：
  描述：

  5-(1-hydroxyethyl)-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acidethyl ester 在 PCC on alumina 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到5-acetyl-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的5-乙酰基-2-异恶唑啉立体选择性合成β-取代的1-苏氨酸

  摘要：

  通过用贝克酵母进行酶促还原，从相应的外消旋混合物中获得对映体纯的，3-甲基或3-乙氧基羰基取代的（5 S）-和（5 R）-5-乙酰基-2-异恶唑啉。对映纯顺式和反式醇的分离和醇基的氧化。这些酮和（2之间的反应- [R ） - Schöllkopf的bislactim醚azaenolate进行了研究：使用（5-小号） -和（5 - [R）-3-甲基衍生物，以良好的收率和立体选择性得到两个非对映体加合物，而反应（5 S）-和（5 R）-3-乙氧羰基衍生物导致产物的复杂混合物。随后吡嗪环的受控水解导致β-（3-甲基-4,5-二氢-异恶唑-5-基）-1-苏氨酸甲酯与相应的（R）-缬氨酸二肽一起。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.055

文献信息

• Michael Additions versus Cycloaddition Condensations with Ethyl Nitroacetate and Electron-Deficient Olefins
  作者：Elena Trogu、Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/chem.200802652

  日期：2009.8.10

  nitroacetate (1) reacts with electron‐poor olefins in the presence of a base to give either the Michael adducts 3 or the isoxazoline cycloadducts 4, resulting from water elimination. The proportions of the two products depend on the reaction conditions and change in the course of the process. Kinetic profiles for the two reactions show that the cycloaddition‐condensations require long induction times that dramatically

  硝基乙酸乙酯 ( 1 ) 与缺电子烯烃在碱存在下反应生成迈克尔加合物3或异恶唑啉环加合物4，这是由水消除产生的。两种产物的比例取决于反应条件和过程过程中的变化。两种反应的动力学曲线表明，环加成-缩合需要较长的诱导时间，在向催化体系中加入铜盐后会显着减少：诱导时间的下降导致环加合物4的比例增加，这通常是唯一的反应产物。这是关于选择性形成产品3和4的第一份报告通过调节催化系统从初级硝基化合物中提取。
• Conjugate Addition versus Cycloaddition/Condensation of Nitro Compounds in Water: Selectivity, Acid-Base Catalysis, and Induction Period
  作者：Luca Guideri、Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/chem.201202698

  日期：2013.1.7

  react in water as in chloroform with electron‐deficient dipolarophiles to give condensation or conjugate addition products under base catalysis. In general, high selectivity towards condensation is observed in water, with shorter induction periods than in chloroform. In water, condensations slowly occur even without base; kinetic profiles evidence the catalytic effect of the base, which should be related

  硝基乙酸盐和硝基乙酰胺在水中（如氯仿中）与缺电子的双极性亲和剂反应，在碱催化下生成缩合或共轭加成产物。通常，在水中观察到对缩合的高选择性，诱导时间比在氯仿中短。在水中，即使没有碱，凝结也会缓慢发生。动力学曲线证明了碱的催化作用，这与转化为互变异构体硝酸有关。水中的冷凝可方便地获得带有各种官能团（包括铵，羧基和羧酰胺）的异恶唑衍生物。
• TICOZZI, CALIMERO;ZANAROTTI, ANTONIO, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 47, C. 6167-6170
  作者：TICOZZI, CALIMERO、ZANAROTTI, ANTONIO

  DOI：——

  日期：——
• Baker's yeast reduction of 5-acetyl-2-isoxazolines synthesis of enantiomerically pure 2,3-dihydroxy ketones and 1,2,4-triols
  作者：Calimero Ticozzi、Antonio Zanarotti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82296-0

  日期：——

  5-acetyl-2-isoxazolines to 5-ethanol-2-isoxazolines in high yields and high enantiomeric excess. Subsequent ring hydrogenolysis of the alcohols thus produced leads to enantiomerically pure 2,3-dihydroxy ketones and 1,2,4-triols.

  以高收率和高对映体过量将对映选择性外消旋的5-乙酰基-2-异恶唑啉还原为5-乙醇-2-异恶唑啉。随后产生的醇的环氢解产生对映体纯的2，3-二羟基酮和1,2,4-三醇。
• Stereoselective synthesis of β-substituted-l-threonines from enantiopure 5-acetyl-2-isoxazolines
  作者：Giuseppe Cremonesi、Piero Dalla Croce、Alessandra Forni、Maddalena Gallanti、Concetta La Rosa

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.055

  日期：2011.4

  ted (5S)- and (5R)-5-acetyl-2-isoxazolines were obtained from the corresponding racemic mixtures by means of an enzymatic reduction with baker’s yeast, followed by the separation of the enantiopure syn- and anti-alcohols and oxidation of the alcohol group. The reaction between these ketones and (2R)-Schöllkopf’s bislactim ether azaenolate was studied: using (5S)- and (5R)-3-methyl derivatives, two

  通过用贝克酵母进行酶促还原，从相应的外消旋混合物中获得对映体纯的，3-甲基或3-乙氧基羰基取代的（5 S）-和（5 R）-5-乙酰基-2-异恶唑啉。对映纯顺式和反式醇的分离和醇基的氧化。这些酮和（2之间的反应- [R ） - Schöllkopf的bislactim醚azaenolate进行了研究：使用（5-小号） -和（5 - [R）-3-甲基衍生物，以良好的收率和立体选择性得到两个非对映体加合物，而反应（5 S）-和（5 R）-3-乙氧羰基衍生物导致产物的复杂混合物。随后吡嗪环的受控水解导致β-（3-甲基-4,5-二氢-异恶唑-5-基）-1-苏氨酸甲酯与相应的（R）-缬氨酸二肽一起。