2-ethylidene-1,3-dithiane | 51102-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-ethylidene-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-ethylidene-[1,3]dithiane；2-Aethyliden-1,3-dithian；2-Ethyliden-1,3-dithian
• CAS: 51102-62-6
• 化学式: C₆H₁₀S₂
• 分子量: 146.277
• InChiKey: WNNFMNLZTIEHOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-91 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1778

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethylidene-1,3-dithiane 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 以74%的产率得到3-methyl-1,4-dithiepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A novel oxidative cleavage reaction with Pb(OAc)4 via dithioacetal derivatives.

  摘要：

  用 Pb (OAc)4氧化裂解 2-烷基-2-（1-羟基烷基）-1, 3-二噻烷（1-5）和 2-（1-羟乙基）-2-甲基-1, 3-二硫环（11），分别得到 3-烷基-1, 4-二噻烷-2-酮（7a-e）和 1, 4-二噻烷-2-酮（12），产率相当高。类似地，用 Pb (OAc)4 处理 2-亚烷基-1，3-二噻烷（13a-e）会导致扩环，得到 7a-e，而 2-亚苄基-1，3-二噻烷（13f）与 Pb (OAc)4 反应并没有产生预期的扩环产物，而是得到了 2-（α-乙酰氧基亚苄基）-1，3-二噻烷（8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.558
• 作为产物：
  描述：

  2-Ethyl-1-tosylimino-1-S^IV-1,3-dithian 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  YOSHIDA H.; OGATA T.; INOKAWA S., SYNTHESIS , 1976, NO 8, 552-553

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophilic Additions to Alkylidene Bis(sulfoxides)—Stereoelectronic Effects in Vinyl Sulfoxides
  作者：Tobias Wedel、Timo Gehring、Joachim Podlech、Elena Kordel、Angela Bihlmeier、Wim Klopper

  DOI：10.1002/chem.200701847

  日期：2008.5.19

  Conjugate additions of nucleophiles (e.g. enolates, amines and malonate anions) to bis(p-tolylsulfinyl)alkenes, alkylidene-1,3-dithiane-1,3-dioxides and alkylidene-1,3-dithiolane-1,3-dioxides have recently been published. Reasons for different selectivities and reaction rates will be discussed by consideration of steric and electronic effects. The preferred mode of attack can be explained by stereoelectronic

  将亲核试剂（例如，烯酸酯，胺和丙二酸根阴离子）共轭添加到双（对甲苯基亚磺酰基）烯烃，亚烷基-1,3-二硫代-1,3-二氧化物和亚烷基-1,3-二硫代-1,3-二氧化物中最近已出版。将通过考虑空间效应和电子效应来讨论选择性和反应速率不同的原因。首选的攻击方式可以通过主要碳负离子中的立体电子效应（超共轭）来解释，该作用通过n-> SO-sigma *与反周平面S = O基团的相互作用来稳定。将丙酮烯酸酯添加至二噻烷衍生的亚烷基双（亚砜）的过渡态[BP86 / aug-TZVP]的计算表明，攻击所需的能量更多，为6.6-7.3 kJ mol（-1），从而减少了稳定的碳负离子。
• Copper-Catalyzed Extended Pummerer Reactions of Ketene Dithioacetal Monoxides with Alkynyl Sulfides and Ynamides with an Accompanying Oxygen Rearrangement
  作者：Kei Murakami、Junichi Imoto、Hiroshi Matsubara、Suguru Yoshida、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.201204072

  日期：2013.4.26

  and ynamides provided a wide variety of γ,γ‐disulfanyl‐β,γ‐unsaturated carbonyl compounds with an accompanying oxygen rearrangement. The products can be easily converted into 1,4‐dicarbonyl compounds and substituted heteroaromatics. DFT calculations and mechanistic experiments revealed a new interesting stepwise addition/oxygen rearrangement mechanism.

  描述了通过亚砜活化金属催化的扩展Pummerer反应的第一个例子。烯酮二硫缩醛一氧化碳与炔基硫醚和乙酰胺的铜催化反应提供了多种γ，γ-二硫烷基-β，γ-不饱和羰基化合物，并伴有氧重排。产物可以很容易地转化为1,4-二羰基化合物和取代的杂芳族化合物。DFT计算和机理实验揭示了一种新的有趣的逐步加成/氧重排机理。
• Relative reactivity of 2-diphenylphosphinoyl- and 2-diphenyl-thiophosphinoyl-2-[1,3]dithianyllithium as reagents wittig-horner/corey-seebach
  作者：Eusebio Juaristi、Barbara Gordillo、Lucia Valle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87612-2

  日期：1986.1

  The reaction of the title carbanions with several aldehydes and ketones to afford the corresponding ketene dithioketals was studied. It was found that the PO organolithium reagent reacted with both types of carbonyl substrates in good to excellent yields. On the other hand, the PS reagent reacted selectively with aldehydes although in poor yield. This contrasting behavior can not be ascribed to a

  研究了标题碳负离子与几种醛和酮的反应，得到相应的烯酮二硫缩酮。发现P ＝ O有机锂试剂与两种类型的羰基底物均以良好至优异的产率反应。另一方面，尽管收率很低，PS试剂选择性地与醛反应。此对比行为不能归因于后者负碳离子的更大的稳定性，因为一个ΔpK一个测量显示，更稳定的有机锂（0.33±O.O8一个的pK一个单位）也更具反应性。P ＝ S类似物的较低反应性可以用氧杂磷杂环丁烷中间体形成中的动力学抑制和/或该五配位磷物质以硫（相对于氧气）作为配体的热力学不稳定性来解释。
• Regioselective control of allyl anions with cadmium chloride: α γ condensation with aldehydes
  作者：Lei Bo、Alex G Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85166-7

  日期：1986.1

  A general method for directing the condensation of allyl anions such as with aldehydes preferentially to the γ position of the unsaturated nucleophile is described. The procedure employs cadmium chloride to control the regioselectivity and will facilitate the extended use of vinylogous anions in synthesis.

  描述了将烯丙基阴离子例如与醛的缩合优先引导至不饱和亲核体的γ位置的一般方法。该方法采用氯化镉来控制区域选择性，并有利于乙烯基阴离子在合成中的广泛使用。
• A Novel Synthesis of<i>syn</i>and<i>anti</i>β-Hydroxy Dithioacetals, Masked Cross-Aldols between Aldehydes
  作者：Terunobu Saitoh、Naohisa Jimbo、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2004.1032

  日期：2004.8

  Ketene dithioacetals readily reacted with aldehydes in the presence of a Lewis acid such as BF 3 .OEt 2 or TMSOTI to generate the cationic adducts, which in turn reacted with NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 , leading to the corresponding β-hydroxy dithioacetals, masked cross-aldols between aldehydes. Each diastereomer was selectively obtained by choosing the appropriate Lewis acid and substituents on

  在 BF 3 .OEt 2 或 TMSOTI 等路易斯酸存在下，乙烯酮二硫代缩醛很容易与醛反应生成阳离子加合物，然后与 NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 反应，产生相应的β-羟基二硫缩醛，醛之间的掩蔽交叉醛醇。通过选择合适的路易斯酸和烯酮二硫缩醛的硫原子上的取代基，选择性地获得每种非对映异构体。