摘要我们报告了烯醇醚的 Umpolung 策略,基于使用高价
碘试剂生成氧烯丙基阳离子当量。在温和的碱性条件下,将亲核试剂添加到芳氧基取代的
乙烯基苯并氧酮(VBX)试剂中,可以通过两步从甲
硅烷基炔中轻松获得,从而立体选择性地形成取代的芳基烯醇醚。当
酚类作为亲核试剂时,该反应最有效,但对于 C- 和 N- 亲核试剂也取得了初步结果。在没有外部亲核试剂的情况下,试剂的
2-碘苯甲酸酯基团被转移。获得的芳基烯醇醚可以通过氧化转化为α-双官能化酮。所描述的“烯丙基阳离子”样反应性与烯基
碘鎓盐的成熟“
乙烯基阳离子”行为形成对比。