dimethyl(1-hexynyl)silanol | 218788-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(1-hexynyl)silanol
• 英文别名: Hex-1-ynyl-hydroxy-dimethylsilane
• CAS: 218788-90-0
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: OTBSJKGIKJZADQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(1-hexynyl)silanol 在 (μ2-Br)2Mn2(CO)8 、 水 、 lithium trifluoroacetate 、 TBAF_.3H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-1-phenyl-3-butyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group

  摘要：

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202306922
• 作为产物：
  描述：

  1-hexynyldimethylsilane 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl(1-hexynyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group

  摘要：

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202306922

文献信息

• A Facile Preparation and Cyclopropanation of 1-Alkenylsilanols
  作者：Kazunori Hirabayashi、Eisuke Takahisa、Yasushi Nishihara、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.71.2409

  日期：1998.10

  Alkenylsilanols are prepared by the reaction of hexamethyltrisiloxane (D3) with alkenyllithiums or alternatively by the reaction of cyclic siloxanes substituted by an alkenyl group with organolithiums and transformed to the corresponding cyclopropylsilanols using diiodomethane and diethylzinc. Lithium alkenylsilanolates, primary products of the preparation, also undergo cyclopropanation. As in the case of allylic alcohols, the silanol functionality is found to enhance the rate of cyclopropanation compared with that of alkenyltrialkylsilane or alkoxydialkylsilane. The obtained cyclopropylsilanols are further converted into the corresponding cyclopropanols by the Tamao oxidation.

  烯基硅烷醇通过六甲基三硅氧烷（D3）与烯基锂反应制备，或者通过被烯基取代的环状硅氧烷与有机锂反应制备，并使用二碘甲烷和二乙基锌转化为相应的环丙基硅烷醇。制备的主要产物烯基硅烷醇锂也经历环丙烷化。与烯丙醇的情况一样，与烯基三烷基硅烷或烷氧基二烷基硅烷相比，发现硅烷醇官能团提高了环丙烷化的速率。获得的环丙基硅烷醇通过Tamao氧化进一步转化为相应的环丙醇。
• Highly Selective and Practical Hydrolytic Oxidation of Organosilanes to Silanols Catalyzed by a Ruthenium Complex
  作者：Myunghee Lee、Sangwon Ko、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja003079g

  日期：2000.12.1
• Pd-catalyzed cross-coupling of alkynylsilanols with iodobenzenes
  作者：Sukbok Chang、Soon Ha Yang、Phil Ho Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00811-5

  日期：2001.7

  Alkynylsilanols were efficiently coupled with iodobenzene derivatives by a Pd catalyst ill the presence of TBAF, and the corresponding substituted alkynes could be obtained in good to excellent yields. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group
  作者：Yubo Pang、Shuai Chen、Jie Han、Chengjian Zhu、Chuan‐Gang Zhao、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202306922

  日期：2023.8

  Herein, we present a manganese‐catalyzed, branched‐selective hydroalkenylation of terminal alkynes, under mild conditions through facile installation of a versatile silanol as a removable directing group. With an alkenyl boronic acid as the coupling partner, this reaction produces stereodefined (E,E)‐1,3‐dienes with high regio‐, chemo‐ and stereoselectivity. The protocol features mild reaction conditions such as room temperature and an air atmosphere, while maintaining excellent functional group compatibility. The resulting 1,3‐dienesilanol products serve as versatile building blocks, as the removal of the silanol group allows for the synthesis of both branched terminal 1,3‐dienes for downstream coupling reactions, as well as stereoselective construction of linear (E,E)‐1,3‐dienes and (E,E,E)‐ or (E,E,Z)‐1,3,5‐trienes. In addition, a Diels–Alder cycloaddition can smoothly and selectively deliver silicon‐containing pentasubstituted cyclohexene derivatives. Mechanistic investigations, in conjunction with DFT calculations, suggest a bimetallic synergistic activation model to account for the observed enhanced catalytic efficiency and good regioselectivity.

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。