3-t-Butyldimethylsiloxy-2-pentene | 95736-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-t-Butyldimethylsiloxy-2-pentene
• 英文别名: t-butyldimethylsilyl enol ether of 3-pentanone；tert-butyldimethyl silyl enol ether of 3-pentanone；3-tert-butyldimethylsiloxy-2-pentene；tert-butyldimethyl(pent-2-en-3-yloxy)silane；Tert-butyl-dimethyl-pent-2-en-3-yloxysilane；tert-butyl-dimethyl-pent-2-en-3-yloxysilane
• CAS: 95736-14-4
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: QXOVPDAHBCXKSW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-t-Butyldimethylsiloxy-2-pentene 在 pyridinium triflate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的形式[2 + 2 + 1]环状用于四氢吲哚和四氢环戊[b]吡咯的模块合成。

  摘要：

  报道了一种方便的合成四氢吲哚和四氢环戊[b]吡咯的方法，布朗斯台德酸催化了正式的[2 + 2 +1]环化反应。使用三种容易获得的反应组分，即甲硅烷基氧基烯丙基阳离子中的亲电子物种和甲硅烷基醚和胺中的两种截然不同的亲核试剂，我们的化学方法使这些生物学上重要的N杂环能够以高度模块化的方式进行组装和功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01032
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 3-戊酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-t-Butyldimethylsiloxy-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  手性锌（II）催化的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的对映选择性串联α-烯基加成/质子转移反应

  摘要：

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201810961

文献信息

• New role of tin(II) compounds in organic synthesis
  作者：Teruaki Mukaiyama、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85213-i

  日期：1990.2

  new carbon-carbon bond forming reactions by the use of new catalyst systems involving tin(II) compounds are described in this article. The aldol reaction of silyl enol ethers with acetals or aldehydes and the Michael reaction of silyl enol ethers with α,β-unsaturated ketones are catalyzed by the combination of a neutral molecule, trityl chloride, and a weak Lewis acid, tin(II) chloride, under extremely

  本文介绍了通过使用涉及锡（II）化合物的新型催化剂体系进行的三个新的碳-碳键形成反应。甲硅烷基烯醇醚与乙缩醛或醛的醛醇缩合反应和甲硅烷基烯醇醚与α，β-不饱和酮的迈克尔反应通过中性分子，三苯甲基氯和弱路易斯酸氯化锡（II）的组合来催化，在极端温和的条件下。类似地，通过路易斯酸和锡（II）化合物的结合产生活性物质，例如，α，β-不饱和硫代酯与甲硅烷基烯醇醚平稳反应，从而通过联合使用以高收率立体选择性地提供相应的迈克尔加合物氯化锑（V）和三氟甲磺酸锡（II）。第三，基于这种结合概念，开发了一种新的手性启动子。
• Unprecedented alkylation of silicon enolates with alcohols via carbenium ion formations catalyzed by tin hydroxide-embedded montmorillonite
  作者：Michael Andreas Tandiary、Masashi Asano、Taiki Hattori、Satoshi Takehira、Yoichi Masui、Makoto Onaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.073

  日期：2017.5

  The solid acid, tin hydroxide-embedded montmorillonite, catalyzes the unprecedented alkylation of various silicon enolates with primary, secondary and tertiary benzylic alcohols as well as secondary allylic alcohols. The acid catalysis of Sn-Mont was not only higher than that of the other ion-exchanged montmorillonites (M-Mont; M = H, Ti, Fe and Al), but also higher than that of the typical homogeneous

  固体酸，氢氧化锡包埋的蒙脱石可催化各种烯醇硅与伯，仲和叔苄醇以及仲烯丙基醇的空前烷基化。Sn-Mont的酸催化作用不仅高于其他离子交换的蒙脱土（M-Mont； M = H，Ti，Fe和Al），而且高于典型的均相酸催化剂（如BF）3 ·OEt 2，TMSOTf和TfOH。
• An Efficient and Extremely Mild Catalyst System, Combined Use of Trityl Chloride and Tin(II) Chloride, in the Aldol and Michael Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Shu Kobayashi、Masanori Tamura、Yukihiro Sagawa

  DOI：10.1246/cl.1987.491

  日期：1987.3.5

  The aldol reaction of silyl enol ethers with acetals or aldehydes, and the Michael reaction of silyl enol ethers with α,β-unsaturated ketones are efficiently catalyzed by the combined use of trityl chloride and tin(II) chloride under extremely mild conditions.

  甲硅烷基烯醇醚与缩醛或醛的羟醛反应，以及甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和酮的迈克尔反应通过三苯甲基氯和氯化锡 (II) 的联合使用在极其温和的条件下有效催化。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Visible-Light-Mediated Amination of π-Nucleophiles with <i>N</i>-Aminopyridinium Salts
  作者：Katarzyna Goliszewska、Katarzyna Rybicka-Jasińska、Jakub Szurmak、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02073

  日期：2019.12.20

  N-Aminopyridinium salts generate nitrogen-centered radicals by means of photoredox catalysis. Herein, we report that they can be trapped by enol equivalents to give α-amino carbonyl compounds in excellent yields. The broad synthetic utility of this method is demonstrated by functionalization of ketones, aldehydes, esters enol equivalents, vinyl ethers, and 1,3-diketones without the need for prior conversion

  N-氨基吡啶鎓盐通过光氧化还原催化产生以氮为中心的自由基。在本文中，我们报道它们可以被烯醇当量捕获，从而以优异的产率得到α-氨基羰基化合物。该方法的广泛合成用途是通过将酮，醛，酯，烯醇等价物，乙烯基醚和1,3-二酮官能化而无需事先转化为烯醇衍生物而得到证明的。所开发的方法易于扩展，提供了广泛的底物范围和高化学选择性。