(E)-tert-butyl((2,2-dimethylhexa-3,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane | 1236889-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl((2,2-dimethylhexa-3,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (3E)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-5,5-dimethylhexa-1,3-diene；(E)-tert-butyl(2,2-dimethylhexa-3,5-dienyloxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(3E)-2,2-dimethylhexa-3,5-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1236889-12-5
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: SCMKPEQFUSCQFR-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((2,2-dimethylhexa-3,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane 、 (furan-2-yloxy)triisopropylsilane 在 六氟磷酸锂 、 C₄₁H₄₀N₄P₂Rh⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 、 异丙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以29%的产率得到5-((E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5-dimethylhex-2-en-1-yl)furan-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of γ-Substituted 2-Butenolides via (CDC)-Rh-Catalyzed Intermolecular Hydroalkylation of Dienes with Silyloxyfurans

  摘要：

  Catalytic intermolecular hydroalkylation of dienes with, silyloxyfuran nucleophiles is reported. Reactions hare catalyzed by 5 mol % of a (CDC)-Rh-complex and proceed in up to 87% yield and 6:1 dr (syn/anti) to provide allylic butenolides bearing vicinal stereocenters Reactions proceed with terminal aryl and alkyl dienes and with modified-silyl-enol ether nucleophiles including a thiophenone variant. Utility of the products is demonstrated in the synthesis of a polypropionate anti,syn-stereotriad.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03369
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,2-dimethylpropan-1-ol 在 正丁基锂 、 氧气 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 (E)-tert-butyl((2,2-dimethylhexa-3,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三组分偶联策略用于末端 1,3-二烯的不同邻位二芳基化

  摘要：

  报道了使用芳基重氮四氟硼酸盐和芳基硼酸对末端 1,3-二烯进行钯催化的分子间邻位二芳基化。使用这种技术，在环境温度下，两种不同的芳烃以邻位方式跨各种末端 1,3-二烯的末端烯烃被区域选择性地引入。通过手性双环[2.2.2]辛二烯基配体在-20°C下的作用，也实现了良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol502279u

文献信息

• The evolution of a stereoselective synthesis of the C1–C16 fragment of bryostatins
  作者：Matthew Ball、Anne Baron、Ben Bradshaw、Raphaël Dumeunier、Matthew O'Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c6ob01804a

  日期：——

  propiolate. Ester reduction, selective alcohol protection and oxidative cleavage of the terminal double bond gave the required aldehyde. The ketophosphonate was prepared in 13 steps from (R)-pantolactone using a synthesis based on a chelation controlled aldol condensation and an anti-selective reduction of a 3-hydroxyketone. Following the ketophosphonate-aldehyde reaction, selective deprotection followed

  描述了溴他汀类药物C1-C16片段的合成方法，其中关键步骤是立体选择性的氧-迈克尔反应，该反应用于组装已安装的环外烯烃的顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。在使用Stille反应为氧-迈克尔反应制备前体的早期工作之后，基于酮膦酸酯-醛缩合设计了一种更有效的方法来制备关键的二烯酮。酮膦酸酯缩合所需的醛的合成涉及从烯丙基溴化镁和铜（I）碘化为5-羟基己二酸-2-羟基甲酯，该保护盐是通过使用锂化的丙酸甲酯将受保护的缩水甘油开环而制得的。酯还原，选择性醇保护和末端双键的氧化裂解得到所需的醛。使用基于螯合控制的羟醛缩合和3-羟基酮的抗选择性还原的合成，由（R）-泛内酯分十三步制备酮膦酸酯。酮膦酸酯-醛反应后，选择性脱保护，然后用碱处理，完成了氧-迈克尔反应，该反应通过顺式-2,6-二取代的四氢吡喃生成了顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。热力学控制。随后的官能团操纵导致从（R）-泛内酯分23步合成了羟基溴酸
• Palladium-Catalyzed Hydroarylation of 1,3-Dienes with Boronic Esters via Reductive Formation of π-Allyl Palladium Intermediates under Oxidative Conditions
  作者：Longyan Liao、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja105010t

  日期：2010.8.4

  A palladium-catalyzed reductive cross-coupling of 1,3-dienes with boronic esters in which a pi-allyl Pd species is generated directly from a 1,3-diene via a Pd-catalyzed aerobic alcohol oxidation is reported. Both the scope of the process and the origin of a highly selective 1,2-addition are discussed.

  报道了钯催化的 1,3-二烯与硼酸酯的还原交叉偶联，其中 pi-烯丙基 Pd 物种通过 Pd 催化的有氧醇氧化直接从 1,3-二烯生成。讨论了该过程的范围和高选择性 1,2-加成的起源。
• A Palladium-Catalyzed Three-Component-Coupling Strategy for the Differential Vicinal Diarylation of Terminal 1,3-Dienes
  作者：Benjamin J. Stokes、Longyan Liao、Aline Mendes de Andrade、Qiaofeng Wang、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol502279u

  日期：2014.9.5

  A palladium-catalyzed intermolecular vicinal diarylation of terminal 1,3-dienes using aryldiazonium tetrafluoroborates and arylboronic acids is reported. Using this technology, two different arenes are regioselectively introduced in a vicinal fashion across the terminal alkene of a variety of terminal 1,3-dienes at ambient temperature. Through the action of a chiral bicyclo[2.2.2]octadienyl ligand

  报道了使用芳基重氮四氟硼酸盐和芳基硼酸对末端 1,3-二烯进行钯催化的分子间邻位二芳基化。使用这种技术，在环境温度下，两种不同的芳烃以邻位方式跨各种末端 1,3-二烯的末端烯烃被区域选择性地引入。通过手性双环[2.2.2]辛二烯基配体在-20°C下的作用，也实现了良好的对映选择性。
• Diastereoselective Synthesis of γ-Substituted 2-Butenolides via (CDC)-Rh-Catalyzed Intermolecular Hydroalkylation of Dienes with Silyloxyfurans
  作者：Matthew J. Goldfogel、Courtney C. Roberts、Rajith S. Manan、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03369

  日期：2017.1.6

  Catalytic intermolecular hydroalkylation of dienes with, silyloxyfuran nucleophiles is reported. Reactions hare catalyzed by 5 mol % of a (CDC)-Rh-complex and proceed in up to 87% yield and 6:1 dr (syn/anti) to provide allylic butenolides bearing vicinal stereocenters Reactions proceed with terminal aryl and alkyl dienes and with modified-silyl-enol ether nucleophiles including a thiophenone variant. Utility of the products is demonstrated in the synthesis of a polypropionate anti,syn-stereotriad.