LiOCMe2CF3 | 102828-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: LiOCMe2CF3
• 英文别名: Lithium;1,1,1-trifluoro-2-methylpropan-2-olate
• CAS: 102828-97-7
• 化学式: C₄H₆F₃LiO
• 分子量: 134.027
• InChiKey: IEBQFIWYIYBKFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.31
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LiOCMe2CF3 、 四氯化钨 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到[W₂{OC(CF₃)Me₂}₆]
  参考文献：
  名称：

  Freudenberger, John H.; Pedersen, Steven F.; Schrock, Richard R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 3, p. 349 - 352

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-三氟甲基-2-丙醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 LiOCMe2CF3
  参考文献：
  名称：

  酰氟的克级制备及其与受阻亲核试剂的反应

  摘要：

  使用酰氯和氟化氢水溶液之间的相转移催化卤素交换，以 100 mmol 的规模合成了一系列酰氟。方便的程序包括在室温下剧烈搅拌双相混合物，然后萃取和蒸馏。分离的酰氟（通常为 7-20 g）显示出极好的纯度，并且在温和条件下用氨基锂碱和醇盐处理时可以转化为空间位阻酰胺和酯。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5460

文献信息

• Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins
  作者：Richard R. Schrock、John S. Murdzek、Gui C. Bazan、Jennifer Robbins、Marcello DiMare、Marie O'Regan

  DOI：10.1021/ja00166a023

  日期：1990.5

  of the type Mo(C-t-Bu)(NHAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2} or OAr) have been prepared from 1, but they cannot be transformed into Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} complexes. A precursor to imido alkylidene complexes that is related to 2 has been prepared by the sequence MoOsub 2} yields} MoOsub 2}Clsub 2} yields} Mo(NAr)sub 2}Clsub 2} yields} Mo(NAr)sub 2}(CHsub 2}Rprime})sub 2} yields}

  Mo(Ct-Bu)(dme)Clsub 3} (dme = 1,2-二甲氧基乙烷) 和 Mesub 3}SiNHAr (Ar = 2,6-二异丙基苯基) 反应生成 Mo(Ct-Bu)( NHAr)Clsub 2}(dme) (1)，在用催化量的 NEtsub 3} 处理后转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)Clsub 2}(dme) ( 2）。Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2}, OCMesub 2}(CFsub 3}) 、Ot-Bu 或 OAr) 已由 2. Mo(Ct-Bu)(NHAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2} 类型的配合物制备，或OAr) 已从 1 制备，但它们不能转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} 配合物。与
• Rhenium(VII) monoimido alkylidyne complexes. The importance of face selectivity in the metathesis of acetylenes via rhenacyclobutadiene intermediates
  作者：I. A. Weinstock、R. R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1021/ja00001a021

  日期：1991.1

  O-2,6-Csub 6}Hsub 3}-i-Prsub 2} (5c), OC(CFsub 3})sub 2}Me (5d), or OC(CFsub 3})sub 2}H (as a diethyl ether adduct, 5e)) can be prepared from 1b or 4b. Reactions of 5d and 5e with symmetric internal acetylenes give fluxional rhenacyclobutadiene complexes. Re(NAr)(Csub 3}Rsub 3})(OC(CFsub 3})sub 2}Me)submore » 2} and Re(NAr)(Csub 3}Rsub 3})(OC(CFsub 3})sub 2}H)sub 2} for R = Et, n-Pr

  Re(NAr)sub 2}(CH-t-Bu)Cl (Ar = 2,6-Csub 6}Hsub 3}-i-Prsub 2}) 与 3 当量 HCl 的二乙基溶液反应乙醚得到 (ArNHsub 3})(Re-(Ct-Bu)(NHAr)Clsub 4}) (1a)，为不溶性橙色粉末。(NEtsub 4})(Re(Ct-Bu)(NHAr)Clsub 4}) (1b) 可以通过阳离子交换从 1a 制备。将 ZnClsub 2} 添加到 1b 产生 (Re(Ct-Bu)(NHAr)Clsub 3})sub 2} (2a)，其 X 射线研究表明它是一个二聚体，其中每个Re 是一个方形金字塔，在顶端位置有一个新戊炔 α}-碳原子，一个弱结合的桥接氯配体反式到它上面。Re(Ct-Bu)(NHAr)Clsub 3}(L) (L = THF, py) 类型的加合物可以由 2a 制备。在吡啶存在下将
• Cationic Tungsten Alkylidyne <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis and Reactivity in Alkyne Metathesis
  作者：Philipp M. Hauser、Melita Ende、Jonas Groos、Wolfgang Frey、Dongren Wang、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/ejic.202000503

  日期：2020.8.31

  The first cationic and neutral tungsten alkylidyne N‐heterocyclic carbene (NHC) complexes bearing one triflate ligand were synthesized and tested for their reactivity in alkyne metathesis. Both types of tungsten alkylidyne complexes display a higher productivity in alkyne metathesis than the analogous neutral tungsten alkylidyne NHC trisalkoxide complexes. Reaction of W(≡CC6H4OMe)(1,3‐bis(1‐hydroxy‐1

  合成了第一个带有一个三氟甲磺酸酯配体的阳离子和中性钨亚烷基钨N杂环卡宾（NHC）配合物，并测试了它们在炔烃复分解中的反应性。两种类型的钨亚烷基钨配合物在炔烃复分解中均比类似的中性钨亚烷基钨NHC三烷氧化物配合物显示出更高的生产率。W（≡CC的反应6 ħ 4 OME）（1,3-双（1-羟基-1,1-二三氟甲基乙基） -咪唑烷-2-亚基）氯（W18）用的AgB（AR ˚F）4（AR ˚F =据我们所知，3,5-双（三氟甲基）苯基）意外地形成了第一个阳离子双钨酸正己二烯W 2（1,3-双（1-羟基-1,1-三氟甲基乙基）-咪唑-2-亚基）2（MeCN）（µ -（（Ar）CC（Ar）））+（B（Ar F）4）–（W19，Ar = C 6 H 4 OMe），这表明双分子分解是阳离子钨亚烷基NHC复合物的可能分解途径。阳离子钨次烷基的反应NHC络合物W（≡CC 6 ħ 4 OME）（1,3- diisopropylimidazol
• Evaluation of Molybdenum and Tungsten Metathesis Catalysts for Homogeneous Tandem Alkane Metathesis
  作者：Brad C. Bailey、Richard R. Schrock、Sabuj Kundu、Alan S. Goldman、Zheng Huang、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om800877q

  日期：2009.1.12

  Over 40 molybdenum and tungsten imido alkylidene mono(alkoxide) mono(pyrrolide) (MAP) or bis(alkoxide) olefin metathesis catalysts were examined in combination with Ir-based pincer-type catalysts for the metathesis of n-octane. The imido group, alkoxide, and metal in the metathesis catalysts were all found to be important variables. The best catalyst was W(NAr)(CHR)(OSiPh3)2 (Ar = 2,6-diisopropylphenyl)

  研究了40多种钼和亚氨基钨亚烷基单（烷氧基）单（吡咯化物）（MAP）或双（烷氧化物）烯烃复分解催化剂与Ir基夹钳型催化剂联合用于正辛烷的复分解反应。发现复分解催化剂中的亚氨基，醇盐和金属都是重要的变量。最好的催化剂是W（NAr）（CHR）（OSiPh 3）2（Ar = 2,6-二异丙基苯基），其性能大约是以前使用的唯一催化剂Mo（NAr）（CHR）[OCMe（CF）3）2 ] 2。在高于125°C的温度下，产物的收率下降，这很可能是由于复分解催化剂在该温度下的不稳定性所致。POPC Ir催化剂比PCP Ir催化剂具有更高的产率，尽管后者对形成十四烷具有一定的选择性。通过将醇加到双（2,5-二甲基吡咯化物）络合物中原位合成八种催化剂。原位催化剂表现出与分离的配合物差不多的性能，这表明2，5-二甲基吡咯对烷烃复分解过程无害，并且可以通过这种方式更方便地筛选潜在的催化剂。
• Reactions of M(N-2,6-i-Pr₂C₆H₃)(CHR)(CH₂R‘)₂ (M = Mo, W) Complexes with Alcohols To Give Olefin Metathesis Catalysts of the Type M(N-2,6-i-Pr₂C₆H₃)(CHR)(CH₂R‘)(OR‘ ‘)
  作者：Amritanshu Sinha、Lourdes Pia H. Lopez、Richard R. Schrock、Adam S. Hock、Peter Müller

  DOI：10.1021/om050978a

  日期：2006.3.1

  The reaction between M(NAr)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)2 (M = Mo, W, Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) and various alcohols (1-adamantyl-OH, t-BuOH, ArOH, (CF3)2CHOH, (CF3)2MeCOH, CF3Me2COH, (CF3)3COH, C6F5OH) in pentane or toluene yields either complexes of the type M(NAr)(CH-t-Bu)(CH2-t-Bu)(OR), through direct addition of ROH across a Mo−C bond, or complexes of the type M(NAr)(CH2-t-Bu)3(OR), through direct addition of

  M（NAr）（CH-t-Bu）（CH 2 -t-Bu）2（M = Mo，W，Ar = 2,6-i-Pr 2 C 6 H 3）与各种醇（1戊烷或甲苯中的-金刚烷基-OH，叔-BuOH，ArOH，（CF 3）2 CHOH，（CF 3）2 MeCOH，CF 3 Me 2 COH，（CF 3）3 COH，C 6 F 5 OH）通过在Mo-C键上直接添加ROH形成M（NAr）（CH-t-Bu）（CH 2 -t-Bu）（OR）类型的配合物，或M（NAr）（CH）类型的配合物2 -t-Bu）3（OR），通过在Mo C键上直接添加ROH来实现。当醇具有相对低的p K a值时，似乎形成了三戊烯基物质。结果还取决于酒精是纯净的还是以苯的形式使用，在某些情况下会观察到混合物。在几个实例中，显示出M（NAr）（CH 2 -t-Bu）3（OR）转化为M（NAr）（CH-t-Bu）（CH 2 -t-Bu）（OR）是单分子的。