1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-(phenyloxy)propyl)trisiloxane | 194482-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-(phenyloxy)propyl)trisiloxane
• 英文别名: Trimethyl-[methyl-(3-phenoxypropyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 194482-45-6
• 化学式: C₁₆H₃₂O₃Si₃
• 分子量: 356.685
• InChiKey: BWSKSLXUTKPJLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 烯丙基苯基醚 在 五羰基溴化锰(I) 作用下， 以 甲苯 、 均三甲苯 为溶剂， 以68 %的产率得到1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3-(phenyloxy)propyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  MnBr(CO)5：一种市售高活性催化剂，用于环境空气和绿色条件下的烯烃硅氢加成

  摘要：

  烯烃的催化氢化硅烷化是一种主要的工业反应，也是获得功能性有机硅烷化合物和交联材料的一种非常有效且原子经济的方法。尽管铂的可用性低且成本高，但铂基催化剂目前在行业中是首选，但人们正在努力用非贵金属替代铂。在此背景下，我们使用市售的 MnBr(CO) 5开发了一种稳健且高活性的非贵金属催化系统。它已成功应用于使用各种功能性烯烃和工业相关硅烷（例如 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷 (MD HM) 和聚甲基氢硅氧烷 (PMHS)。该系统可耐受未纯化的底物，可在环境空气下的绿色溶剂（H 2 O、苯甲醚）中使用，在 70 °C 下使用 2 mol% 催化剂选择性地产生抗马尔可夫尼科夫氢化硅烷化产物（产率高达 >99% ）。MnBr(CO) 5还成功用于在 70 °C 环境空气下使用含有二烯、羰基和环氧化物的低 Mn 负载量 (0.3 mol%) 底物合成交联材料。

  DOI：

  10.1039/d3gc02385k

文献信息

• Highly selective hydrosilylation of olefins and acetylenes by platinum(0) complexes bearing bulky N-heterocyclic carbene ligands
  作者：P. Żak、M. Bołt、M. Kubicki、C. Pietraszuk

  DOI：10.1039/c7dt04392a

  日期：——

  Platinum complexes bearing bulky N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, i.e., [Pt(IPr*)(dvtms)] (where, IPr* = 1,3-bis2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl}imidazol-2-ylidene) and [Pt(IPr*OMe)(dvtms)] (where, IPr*OMe = 1,3-bis2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl}imidazol-2-ylidene, dvtms = divinyltetramethyldisiloxane) catalyse nearly quantitatively and highly or completely the selective hydrosilylation

  带有大体积N-杂环卡宾（NHC）配体的铂络合物，即[Pt（IPr *）（dvtms）]（其中IPr * = 1,3-双2,6-双（二苯基甲基）-4-甲基苯基}咪唑-2-亚烷基）和[Pt（IPr * OMe）（dvtms）]（其中IPr * OMe = 1,3-双2,6-双（二苯甲基）-4-甲氧基苯基}咪唑-2-亚基， dvtms =二乙烯基四甲基二硅氧烷）几乎定量且高度或完全催化末端烯烃以及末端或内部乙炔的选择性氢化硅烷化。
• Hydrosilylation of functionalised olefins catalysed by rhodium siloxide complexes in ionic liquids
  作者：Hieronim Maciejewski、Karol Szubert、Bogdan Marciniec、Juliusz Pernak

  DOI：10.1039/b819310j

  日期：——

  The use of ionic liquids for the immobilization of rhodium siloxide complexes has permitted development of highly effective catalysts for the hydrosilylation processes. Herein, we report the synthesis of organosilicon compounds in a biphasic reaction setup, allowing separation of the product, recovery and reuse of the catalyst, which is fundamental from the point of view of “green chemistry”.

  离子液体的使用使得固定化铑硅氧化物配合物的开发成为可能，从而产生了对氢硅烷化反应过程极为高效的催化剂。在此，我们报道了在两相反应体系中合成有机硅化合物的策略，这一体系允许产品分离、催化剂回收和再利用，这在“绿色化学”视角下具有根本性的重要意义。
• MnBr(CO)₅: a commercially available highly active catalyst for olefin hydrosilylation under ambient air and green conditions
  作者：Anthony Vivien、Laurent Veyre、Raphaël Mirgalet、Clément Camp、Chloé Thieuleux

  DOI：10.1039/d3gc02385k

  日期：——

  using various functional olefins and industrially relevant silanes such as 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane (MDHM) and polymethylhydrosiloxanes (PMHS). This system tolerates unpurified substrates and can be used in green solvents (H2O, anisole) under ambient air, selectively yielding the anti-Markovnikov hydrosilylated products (yields up to >99%) at 70 °C using 2 mol% catalyst. MnBr(CO)5 was also successfully

  烯烃的催化氢化硅烷化是一种主要的工业反应，也是获得功能性有机硅烷化合物和交联材料的一种非常有效且原子经济的方法。尽管铂的可用性低且成本高，但铂基催化剂目前在行业中是首选，但人们正在努力用非贵金属替代铂。在此背景下，我们使用市售的 MnBr(CO) 5开发了一种稳健且高活性的非贵金属催化系统。它已成功应用于使用各种功能性烯烃和工业相关硅烷（例如 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷 (MD HM) 和聚甲基氢硅氧烷 (PMHS)。该系统可耐受未纯化的底物，可在环境空气下的绿色溶剂（H 2 O、苯甲醚）中使用，在 70 °C 下使用 2 mol% 催化剂选择性地产生抗马尔可夫尼科夫氢化硅烷化产物（产率高达 >99% ）。MnBr(CO) 5还成功用于在 70 °C 环境空气下使用含有二烯、羰基和环氧化物的低 Mn 负载量 (0.3 mol%) 底物合成交联材料。
• White-Light initiated Mn2(CO)10/HFIP-Catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes
  作者：Irina K. Goncharova、Stepan A. Filatov、Anton P. Drozdov、Andrei A. Tereshchenko、Pavel A. Knyazev、Alexander A. Guda、Irina P. Beletskaya、Ashot V. Arzumanyan

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115269

  日期：2024.1

  quantitative and with -Markovnikov selectivity. The method is applicable to terminal alkenes, including those with O-, N- and halogen-containing functional groups, styrene and allylbenzene derivatives, etc., as well as to a wide range of alkyl-, phenyl-, siloxy- and alkoxy-containing tertiary hydrosilanes. These conditions turned out to be most efficient for hydrosilylation of gaseous reagents such as ethylene

  这项研究提出了一种高效且温和的烯烃自由基氢化硅烷化方法。该反应在白光下、在 Mn(CO) 预催化剂和 HFIP 作为添加剂的存在下、在室温和空气中进行。在白光下，生成[Mn]•，激活Si–H基团形成Si•并触发自催化过程。 HFIP 作为一种独特的活化剂，能够以接近定量的收率和马尔可夫尼科夫选择性合成产品。该方法适用于末端烯烃，包括带有O-、N-和含卤素官能团的末端烯烃、苯乙烯和烯丙基苯衍生物等，以及广泛的烷基、苯基、甲硅烷氧基和烷氧基。含有叔氢硅烷。事实证明，这些条件对于乙烯和乙炔等气态试剂的氢化硅烷化是最有效的。在这两种情况下，产物在 1 atm 和 rt 下均显示出定量产率。该方法可以在批量和流动模式下轻松扩展。