tetracarbonyl(η2-ethene)osmium | 677346-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetracarbonyl(η2-ethene)osmium
• 英文别名: Os(CO)4(η-C2H4)；Os(CO)4(ethylene)
• CAS: 677346-50-8；68569-22-2
• 化学式: C₆H₄O₄Os
• 分子量: 330.295
• InChiKey: YGSSMPIRINXSGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl(η2-ethene)osmium 、 乙烯 以 正戊烷 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Os(CO)5 被乙烯多重取代：异构体 Os(CO)2(C2H4)3 和 Os(CO)(C2H4)4 的衍生物

  摘要：

  尽管已经报道了羰基铁三元组的各种单烯烃、双烯烃甚至三烯烃衍生物的合成和分离，但最简单的烯烃乙烯的进展却出人意料地缓慢。然而，Wrighton 最近的观察表明，迄今为止尚未观察到乙烯与铁和钌羰基配合物对 CO 的多重取代。鉴于这项工作，他们希望传达他们在 Os(CO)/sub 5/-乙烯光化学方面的初步结果，该结果允许对乙烯配合物 Os(CO)/sub 5-x 系列的大多数成员进行分离和全面表征/(C/sub 2/H/sub 4/)/sub x/，x = 1-4。

  DOI：

  10.1021/ja00241a075
• 作为产物：
  描述：

  (η2-C2H4)Os2(CO)8 在 新戊烷 、 乙烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以79%的产率得到tetracarbonyl(η2-ethene)osmium
  参考文献：
  名称：

  在立体环丁烷的形成和断裂中保留立体化学，以及其他针对双自由基机理的证据

  摘要：

  Two results argue against a diradical intermediate in the exchange of diosmacyclobutanes with free olefins. The diosmacyclobutane Os2(CO)8(mu-propene) reacts with vinylcyclopropane to give as the sole product a diosmacyclobutane bearing an intact cyclopropane ring. Repeated exchange of trans-ethylene-1,2-d2 with the same ligand in a diosmacyclobutane shows >99.1% stereochemical excess per exchange half-life. These exchange reactions do not involve mononuclear olefin complexes.

  DOI：

  10.1021/om00020a015

文献信息

• Structure of Tetracarbonylethyleneosmium:  Ethylene Structure Changes upon Complex Formation
  作者：Chandana Karunatilaka、Brandon S. Tackett、John Washington、Stephen G. Kukolich

  DOI：10.1021/ja0727969

  日期：2007.8.1

  near-complete r0 gas-phase structure has been determined from a least-squares structural fit using eight adjustable structural parameters to fit the 21 measured rotational constants. Changes in the structure of ethylene on coordination to Os(CO)4 are large and well-determined. For the complex, the experimental ethylene C-C bond length is 1.432(5) A, which falls between the free ethylene value of 1.3391(13)

  使用 Flygare-Balle 型脉冲束傅里叶变换微波光谱仪系统在 4-12 GHz 范围内测量了四羰基亚乙基锇的七种同位素 Os(CO)4(eta2-C2H4) 的旋转光谱。这种类型的烯烃 - 过渡金属配合物广泛出现在最近的有机合成中，并作为金属介导的烯烃转化中过渡态的重要模型。在天然丰度中观察到三种锇（（192）Os、（190）Os 和（188）Os）和三种独特的13C 同位素异构体（13C 在乙烯、轴向和赤道位置）。对过氘化样品 Os(CO)4(eta2-C2D4) 测量了额外的光谱。测得的主要锇同位素 ((192)Os) 的旋转常数为 A = 929.3256(6)、B = 755.1707(3) 和 C = 752.7446(3) MHz，表明接近长轴不对称顶部分子。大约 140 个指定的 b 型转变使用 Watson S 约简哈密顿算子拟合，包括 A、B、C 和五个离心畸变常数。近乎完整的
• Control of the photochemistry of Ru3(CO)12 and Os3(CO)12 by variation of the solvent
  作者：Nicholas E Leadbeater

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00704-9

  日期：1999.1

  photosubstitution of CO by two-electron donor ligands in M3(CO)12 [M=Ru, Os] has been investigated. When used as photolysis media, diethyl ether, ethyl acetate and acetonitrile act as photofragmentation quenchers allowing for the synthesis of photosubstitution products in high yield. UV photolysis of M3(CO)12 with added triphenylphosphine in these photolysis media leads to M3(CO)12−n(PPh3)n (n=1, 2

  研究了在M 3（CO）12 [M = Ru，Os]中两电子给体配体对CO光解合成的合成潜能。当用作光解介质时，乙醚，乙酸乙酯和乙腈充当光致碎裂猝灭剂，从而可以高收率合成光解产物。在这些光解介质中添加了三苯膦的M 3（CO）12的UV光解会导致M 3（CO）12- n（PPh 3）n（n = 1、2或3）。添加三环己基膦的长时间光解会产生高度空间拥挤的复合物M 3（CO）9（PCy 3）3。光解与硫醇，RSH（R =的Et中，Ph），通向thiolato络合物HM 3（μ -SR）（CO）10，延长光解其中生成簇M中的对应sulphido 3（μ 3 -S）（CO）10。不添加配体的乙腈中M 3（CO）12的光解导致生成M 3（CO）12- n（MeCN）n（n = 1或2）。这提供了通往这些络合物的途径，而无需使用氧化剂，例如三甲胺-N-氧化物。的乙烯-饱和二乙醚或M的醋酸乙酯溶液的光解3
• Lindner, Ekkehard; Kuehbauch, Hartwig; Mayer, Hermann A., Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 8, p. 1343 - 1348
  作者：Lindner, Ekkehard、Kuehbauch, Hartwig、Mayer, Hermann A.

  DOI：——

  日期：——
• Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives
  作者：Willie J. Carter、John W. Kelland、Stanley J. Okrasinski、Keith E. Warner、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ic00141a019

  日期：1982.11
• Wavelength-dependent primary photoprocesses of triosmium dodecacarbonyl in fluid solution and in rigid alkane glasses at low temperature: spectroscopic detection, characterization, and reactivity of coordinatively unsaturated triosmium undecacarbonyl
  作者：James G. Bentsen、Mark S. Wrighton

  DOI：10.1021/ja00249a015

  日期：1987.7