(η2-C2H4)Os2(CO)8 | 106520-23-4

• 英文名称: (η2-C2H4)Os2(CO)8
• 英文别名: (μ-1,2-ethanediyl)octacarbonyldiosmium；(μ,η(1),η(1)-CH2CH2)Os2(CO)8；Os2(CO)8(μ-η(1),η(1)-C2H4)；Os2(CO)8(μ-η(1):η(1)-C2H4)；Os2(CO)8(μ-η1-η1-C2H4)；octacarbonyldiosmacyclobutane；octacarbonyl diosmacyclobutane
• CAS: 106520-23-4
• 化学式: C₁₀H₄O₈Os₂
• 分子量: 632.537
• InChiKey: HXWFCDCDXZQBTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-C2H4)Os2(CO)8 在 新戊烷 、 乙烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以79%的产率得到tetracarbonyl(η2-ethene)osmium
  参考文献：
  名称：

  在立体环丁烷的形成和断裂中保留立体化学，以及其他针对双自由基机理的证据

  摘要：

  Two results argue against a diradical intermediate in the exchange of diosmacyclobutanes with free olefins. The diosmacyclobutane Os2(CO)8(mu-propene) reacts with vinylcyclopropane to give as the sole product a diosmacyclobutane bearing an intact cyclopropane ring. Repeated exchange of trans-ethylene-1,2-d2 with the same ligand in a diosmacyclobutane shows >99.1% stereochemical excess per exchange half-life. These exchange reactions do not involve mononuclear olefin complexes.

  DOI：

  10.1021/om00020a015
• 作为产物：
  描述：

  trans-(μ-1,2-ethanediyl)octacarbonyldiosmium-3,4-d2 在 乙烯 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (η2-C2H4)Os2(CO)8
  参考文献：
  名称：

  在立体环丁烷的形成和断裂中保留立体化学，以及其他针对双自由基机理的证据

  摘要：

  Two results argue against a diradical intermediate in the exchange of diosmacyclobutanes with free olefins. The diosmacyclobutane Os2(CO)8(mu-propene) reacts with vinylcyclopropane to give as the sole product a diosmacyclobutane bearing an intact cyclopropane ring. Repeated exchange of trans-ethylene-1,2-d2 with the same ligand in a diosmacyclobutane shows >99.1% stereochemical excess per exchange half-life. These exchange reactions do not involve mononuclear olefin complexes.

  DOI：

  10.1021/om00020a015

文献信息

• Synthesis and reactivity of 1,2-diosmacycles
  作者：Josef Takats

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86313-5

  日期：1988.1

  Photolysis Of Os3(CO)12 in the presence of alkenes with filtered radiation (λ > 370 nm) leads to fragmentation of the cluster and gives mononuclear Os(CO)4(η2-alkene) derivatives and dinuclear 1,2-diosmacyclobutanes, Os2(CO)8(μ-η1,η1-CHRCHR′). Attempts to extend the photochemical method to the preparation of other types of diosmacycles met with little success. As an alternative synthetic approach the

  光解锇3（CO）12在烯烃的存在下用过滤的辐射（λ> 370纳米）的引线到集群的碎片，并给出单核锇（CO）4（η 2 -烯烃）衍生物和双核1,2- diosmacyclobutanes ，锇2（CO）8（μ-η 1，η 1个-CHRCHR'）。尝试将光化学方法扩展到制备其他类型的透水环化合物的尝试收效甚微。作为一种替代的合成方法乙烯在锇交换2（CO）8（μ-η 1，η 1 -C 2 ħ 4），图3a探索了其他不饱和有机底物。3a与炔烃的反应生成了二亚甲基环丁烯，而与二烯的反应则发现了区域特异性的1，2-加成。综述了交换反应的范围和局限性。概述了二硫环化合物和通过从3a提取氢化物获得的产物的性质。
• Kinetics of Diosmacyclobutane Exchange Reactions
  作者：David L. Ramage、Dawn C. Wiser、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja963532h

  日期：1997.6.1

  Diosmacyclobutanes Os2(CO)8(olefin) undergo facile exchange reactions with olefins and acetylenes. An associative mechanism is excluded by the observation of saturation kinetics as the concentration of the entering olefin (butyl acrylate) is increased. Multivariate analysis of the rate as a function of [C2H4] (determined from solubility measurements in decane/butyl acrylate mixtures) and [butyl acrylate]

  Diosmacyclobutanes Os2(CO)8(烯烃) 与烯烃和乙炔发生容易的交换反应。随着进入的烯烃（丙烯酸丁酯）的浓度增加，通过观察饱和动力学排除了相关机制。作为 [C2H4]（由癸烷/丙烯酸丁酯混合物中的溶解度测量确定）和 [丙烯酸丁酯] 的函数的速率的多变量分析表明了一种逐步机制，其中离开的烯烃迁移到末端位置，然后与进入烯烃。Os(CO)4(烯烃)中烯烃配体的直接解离交换显示在低得多的进入烯烃浓度下饱和。
• The photochemistry of dinuclear osmium carbonyl complexes; characterisation of Os2(CO)8 using matrix isolation
  作者：Anthony Haynes、Martyn Poliakoff、James J. Turner、Bruce R. Bender、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85150-w

  日期：1990.2

  Os2(CO)8, which has a structure with only terminal CO groups. Long wavelength irradiation of matrix isolated Os2(CO)8 in the presence of potential 2 electron donor ligands leads to production of Os2(CO)8L (L = CO, N2 or C2H4), each containing a bridging CO group and a terminally bound ligand L. Photolysis using plane polarised light provides confirmation of the C2v structure of Os2(CO)9, and gives evidence

  在氩气基质中分离出的OS 2（CO）9或（（μ-C1，C2）CH 2 CH 2）OS 2（CO）8（1）的UV光解分别导致CO或C 2 H 4配体的射出，并且形成具有仅具有末端CO基团的结构的OS 2（CO）8。在存在潜在的2个电子供体配体的情况下，对基质分离的OS 2（CO）8进行长波长照射会导致产生OS 2（CO）8 L（L = CO，N 2或C 2 H 4），每个都包含一个桥连CO基团和末端结合的配体使用平面偏振光提供的确认L.光解Ç 2 v O的结构2（CO）9，并给出证据偏袒d 2 ħ结构的OS 2（CO ）8。OS 2（CO）9在CO基质中长时间的UV光解会导致OSOS键的断裂和OS（CO）5的产生。
• Multisubstitution of Os(CO)5 by ethylene: isomeric Os(CO)2(C2H4)3 and a derivative of Os(CO)(C2H4)4
  作者：Gong Yu Kiel、Josef Takats、Friedrich Wielhelm Grevels

  DOI：10.1021/ja00241a075

  日期：1987.4

  Although the synthesis and isolation of variety of mono-, bis-, and even tris-olefin derivatives of the iron triad carbonyls have been reported, progress with the simplest olefin, ethylene, has been surprisingly slow. However, recent observations by Wrighton have revealed hitherto unobserved multisubstitution of CO by ethylene with iron and ruthenium carbonyl complexes. In view of this work, they wish

  尽管已经报道了羰基铁三元组的各种单烯烃、双烯烃甚至三烯烃衍生物的合成和分离，但最简单的烯烃乙烯的进展却出人意料地缓慢。然而，Wrighton 最近的观察表明，迄今为止尚未观察到乙烯与铁和钌羰基配合物对 CO 的多重取代。鉴于这项工作，他们希望传达他们在 Os(CO)/sub 5/-乙烯光化学方面的初步结果，该结果允许对乙烯配合物 Os(CO)/sub 5-x 系列的大多数成员进行分离和全面表征/(C/sub 2/H/sub 4/)/sub x/，x = 1-4。
• Reversible stereospecific extrusion of ethylene from a 1,2-diosmacyclobutane. Determination of stereochemistry by liquid-crystal NMR
  作者：Robert T. Hembre、Carl P. Scott、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00245a052

  日期：1987.5

  the loss of ethylene from (..mu..-1,2-ethanediyl)octacarbonyldiosmium (1) is stereospecific. In a reaction analogous to the desorption of an olefin from a metal surface, undergoes facile ethylene loss. As 1 is related to cyclobutane by the isolobal analogy between Os(CO)/sub 4/ and CH/sub 2/, the loss of ethylene from 1 can be compared to the fragmentation of cyclobutane into two ethylenes - a classic

  作者现在报告说 (..mu..-1,2-乙二基) 八羰基二锇 (1) 中乙烯的损失是立体定向的。在类似于烯烃从金属表面解吸的反应中，乙烯容易损失。由于 1 通过 Os(CO)/sub 4/ 和 CH/sub 2/ 之间的等叶线类比与环丁烷相关，因此可以将 1 中乙烯的损失与环丁烷裂解为两个乙烯进行比较 - 反应的经典示例轨道对称性禁止作为一个协调的过程。因此，人们预计乙烯从 1 的损失将被禁止作为一个协同过程，并通过导致立体化学损失的双自由基机制发生。